1 適用范圍

　　本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中吡啶的頂空/氣相色譜法。

　　本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中吡啶的測(cè)定。

　　當(dāng)取樣體積為 10.0 ml 時(shí)，方法檢出限為 0.03 mg/L，測(cè)定下限為 0.12 mg/L。

　　2 規(guī)范性引用文件

　　本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

　　HJ 91.1 污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

　　HJ/T 91 地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

　　HJ/T 164 地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

　　3 方法原理

　　將樣品置于密封的頂空瓶中，在一定條件下，頂空瓶?jī)?nèi)樣品中的吡啶向液上空間揮發(fā)， 產(chǎn)生蒸汽壓，在氣液兩相中達(dá)到熱力學(xué)動(dòng)態(tài)平衡。取部分氣相樣品用氣相色譜分離，氫火焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)。根據(jù)保留時(shí)間定性，標(biāo)準(zhǔn)曲線外標(biāo)法定量。

　　4 試劑和材料

　　除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水為二次蒸餾水或純水設(shè)備制備的水，使用前需經(jīng)過(guò)空白檢驗(yàn)，確認(rèn)不含目標(biāo)化合物且在目標(biāo)化合物的保留時(shí)間區(qū)間內(nèi)沒(méi)有干擾色譜峰出現(xiàn)。

　　4.1 硫酸(H2SO4)：ρ(H2SO4)=1.84 g/ml，優(yōu)級(jí)純。

　　4.2 氫氧化鈉(NaOH)。

　　4.3 氯化鈉(NaCl)：優(yōu)級(jí)純。

　　在 500℃～550℃灼燒 2 h，冷卻至室溫，于干燥器中保存?zhèn)溆谩?/span>

　　4.4 硫代硫酸鈉(Na2S2O3)。

　　4.5 甲醇(CH3OH)：色譜純。

　　4.6 吡啶(C5H5N)：純度≥99.5%。

　　4.7 硫酸溶液：1+1。

　　4.8 氫氧化鈉溶液：c(NaOH)=10 mol/L。

　　4.9 標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ≈1000 mg/L。

　　在100 ml容量瓶中先加入適量的甲醇(4.5)，再稱(chēng)取100 mg(準(zhǔn)確至0.1 mg)吡啶(4.6) 加入容量瓶中，用甲醇(4.5)定容至刻度，混勻。于4℃以下冷藏、避光密封保存，可保存 3個(gè)月，使用前恢復(fù)到室溫?；蛑苯淤?gòu)買(mǎi)有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

　　4.10 標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=10.0 mg/L。

　　將標(biāo)準(zhǔn)貯備液(4.9)用水稀釋?zhuān)R用現(xiàn)配。

　　4.11 載氣：高純氮?dú)?，純度?9.999%。

　　4.12 燃燒氣：高純氫氣，純度≥99.999%。

　　4.13 助燃?xì)猓嚎諝?，?jīng)硅膠脫水、活性炭脫有機(jī)物。

　　5 儀器和設(shè)備

　　5.1 采樣瓶：40 ml 棕色螺口玻璃瓶，具硅橡膠-聚四氟乙烯襯墊螺旋蓋。

　　5.2 氣相色譜儀：具分流/不分流進(jìn)樣口和氫火焰離子化檢測(cè)器(FID)，色譜數(shù)據(jù)處理工作站。

　　5.3 色譜柱 I：規(guī)格為 30 m(柱長(zhǎng))× 0.32 mm(內(nèi)徑)×0.5 μm(膜厚)，100%聚乙二醇固定相毛細(xì)管柱，或其他等效毛細(xì)管柱。

　　5.4 色譜柱 II：規(guī)格為 30 m(柱長(zhǎng))× 0.25 mm(內(nèi)徑)×1 .4 μm(膜厚)，6%腈丙苯基 + 94%二甲基聚硅氧烷固定相毛細(xì)管柱，或其他等效毛細(xì)管柱。

　　5.5 自動(dòng)頂空進(jìn)樣器：溫度控制精度為±1℃。

　　5.6 頂空瓶：頂空瓶(22 ml)、聚四氟乙烯(PTFE)/硅氧烷密封墊、瓶蓋(螺旋蓋或一次使用的壓蓋)，也可使用與自動(dòng)頂空進(jìn)樣器配套的玻璃頂空瓶。

　　5.7 移液管：1 ml～10 ml。

　　5.8 分析天平：精度 0.1 mg。

　　5.9 一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

　　6 樣品

　　6.1 樣品采集

　　按照 HJ 91.1、HJ/T 91 和 HJ/T 164 的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行樣品的采集。

　　采樣前，測(cè)定樣品的 pH 值，根據(jù) pH 值測(cè)定結(jié)果，用硫酸溶液(4.7)或氫氧化鈉溶液(4.8)調(diào)節(jié) pH 為 6～8。采集樣品時(shí)，應(yīng)使樣品在樣品瓶中溢流且不留液上空間。取樣時(shí)應(yīng)盡量避免或減少樣品在空氣中暴露。所有樣品均采集平行雙樣。如樣品中有余氯，每1000 ml 樣品中加入 100 mg 硫代硫酸鈉(4.4)。

　　按照與樣品采集相同的步驟，在實(shí)驗(yàn)室將一份實(shí)驗(yàn)用水放入樣品瓶中進(jìn)行密封，將其帶到采樣現(xiàn)場(chǎng)，隨樣品一起運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室同時(shí)保存。

　　6.2 樣品保存

　　樣品運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室后，盡快分析。若不能及時(shí)分析，應(yīng)于 4℃以下冷藏、避光密封保存， 3 d 內(nèi)分析完畢。樣品存放區(qū)域應(yīng)無(wú)揮發(fā)性有機(jī)物干擾，樣品測(cè)定前應(yīng)將樣品恢復(fù)至室溫。

　　6.3 試樣的制備

　　向頂空瓶(5.6)中預(yù)先加入 3 g 氯化鈉(4.3)，加入 10.0 ml 樣品，立即加蓋密封，搖勻，待測(cè)。

　　6.4 實(shí)驗(yàn)室空白試樣的制備

　　用實(shí)驗(yàn)用水代替樣品，按照試樣的制備(6.3)相同步驟進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室空白試樣的制備。

　　6.5 全程序空白試樣的制備

　　按照試樣的制備(6.3)相同步驟進(jìn)行全程序空白試樣的制備。

　　7 分析步驟

　　7.1 儀器參考條件

　　7.1.1 頂空進(jìn)樣器參考條件

　　加熱平衡溫度：70℃;加熱平衡時(shí)間：30 min;進(jìn)樣閥溫度：100℃;傳輸線溫度：110℃; 進(jìn)樣體積：1.0 ml;壓力化平衡時(shí)間：1 min;進(jìn)樣時(shí)間：0.2 min。

　　7.1.2 氣相色譜儀參考條件

　　進(jìn)樣口溫度：200℃;檢測(cè)器溫度：230℃;色譜柱溫度：70℃;色譜柱流速：3.0 ml/min; 燃燒氣(4.12)流速：40 ml/min;助燃?xì)?4.13)流速：350 ml/min;尾吹氣流速：30 ml/min; 分流比為10︰1。

　　7.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

　　分別向5個(gè)頂空瓶中預(yù)先加入3 g氯化鈉(4.3)，依次準(zhǔn)確加入9.80 ml、9.50 ml、9.00 ml、8.00 ml和5.00 ml水，然后，再依次加入0.20 ml、0.50 ml、1.00 ml、2.00 ml和5.00 ml吡啶標(biāo)準(zhǔn)使用液(4.10)，配制成吡啶質(zhì)量濃度分別為0.20 mg/L、0.50 mg/L、1.00 mg/L、2.00 mg/L 和5.00 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列，立即加蓋密封，混勻。按照儀器參考條件(7.1)，從低濃度到高濃度依次進(jìn)樣分析，記錄吡啶的保留時(shí)間和響應(yīng)值。以吡啶濃度為橫坐標(biāo)，以其對(duì)應(yīng)的響應(yīng)值為縱坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。

　　7.3 試樣的測(cè)定

　　按照與標(biāo)準(zhǔn)曲線相同的條件進(jìn)行試樣(6.3)的測(cè)定。若試樣中吡啶濃度超出標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍，需稀釋后重新測(cè)定。

　　7.4 實(shí)驗(yàn)室空白試樣的測(cè)定

　　按照與試樣的測(cè)定(7.3)相同步驟進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室空白試樣(6.4)的測(cè)定。

　　8 結(jié)果計(jì)算與表示

　　根據(jù)樣品中目標(biāo)物與標(biāo)準(zhǔn)系列中目標(biāo)物的保留時(shí)間進(jìn)行定性。樣品分析前，建立保留時(shí)間窗 t±3S。t 為初次校準(zhǔn)時(shí)各濃度級(jí)別吡啶的保留時(shí)間均值，S 為初次校準(zhǔn)時(shí)各濃度級(jí)別吡啶保留時(shí)間的標(biāo)準(zhǔn)偏差。樣品分析時(shí)，目標(biāo)物應(yīng)在保留時(shí)間窗內(nèi)出峰。

　　當(dāng)在色譜柱Ⅰ(5.3)上有檢出，但不能確認(rèn)時(shí)，可用色譜柱Ⅱ(5.4)做輔助定性。色譜柱Ⅱ的測(cè)定參考條件及水中吡啶標(biāo)準(zhǔn)色譜圖見(jiàn)附錄A。

　　在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的測(cè)定條件下，水中吡啶的標(biāo)準(zhǔn)參考色譜圖見(jiàn)圖1。

　　1—甲醇;2-吡啶

　　圖 1 吡啶的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖(5.00 mg/L)

　　8.2 結(jié)果計(jì)算

　　樣品中吡啶的質(zhì)量濃度，按照公式(1)進(jìn)行計(jì)算：

　　ρ=ρi×D

　　式中：ρ—— 樣品中吡啶的質(zhì)量濃度，mg/L;

　　ρi—— 由標(biāo)準(zhǔn)曲線得到試樣中吡啶的質(zhì)量濃度，mg/L;

　　D —— 試樣稀釋倍數(shù)。

　　8.3 結(jié)果表示

　　測(cè)定結(jié)果小數(shù)后位數(shù)的保留與方法檢出限一致，較多保留 3 位有效數(shù)字。

　　9 精密度和準(zhǔn)確度

　　9.1 精密度

　　六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)濃度為0.20 mg/L、1.00 mg/L和4.50 mg/L的空白加標(biāo)樣品進(jìn)行6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為4.2%～8.1%、2.0%～9.2%和2.6%～6.7%;實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為4.5%、2.6%和2.8%;重復(fù)性限分別為0.04 mg/L、0.17 mg/L和0.61 mg/L; 再現(xiàn)性限分別為0.04 mg/L、0.17 mg/L和0.66 mg/L。

　　六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)加標(biāo)濃度為0.60 mg/L(地表水)和2.00 mg/L(工業(yè)廢水)的兩種不同類(lèi)型的樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.9%～11%和2.1%～6.5%; 實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為4.6%和2.8%;重復(fù)性限分別為0.10 mg/L和0.24 mg/L;再現(xiàn)性限分別為0.12 mg/L和0.27 mg/L。

　　9.2 準(zhǔn)確度

　　六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)加標(biāo)濃度為0.60 mg/L(地表水)、2.00 mg/L(工業(yè)廢水)的兩種不同類(lèi)型的樣品進(jìn)行了6次測(cè)定：加標(biāo)回收率范圍分別為92.8%～105%和95.1%～102%;加標(biāo)回收率最終值分別為97.0%±8.8%和98.0%±5.8%。

水質(zhì) 吡啶的測(cè)定 頂空氣相色譜法 HJ 1072-2019.pdf

上一篇：水質(zhì) 草甘膦的測(cè)定 高效液相色...

下一篇：水質(zhì) 15種氯代除草劑的測(cè)定 ...