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如何破解COD測(cè)定過程遇到的各種問題?

時(shí)間:2023-11-16    來源:    作者:儀多多網(wǎng)     

COD的檢測(cè)是水質(zhì)檢測(cè)行業(yè)必檢項(xiàng)目,COD通常是指在強(qiáng)酸加熱條件下,用重鉻酸鉀作為氧化劑處理水樣時(shí)所消耗的氧化劑的量,以氧的mg/L表示。

常見的測(cè)定方法有國(guó)標(biāo)法《HJ828-2017水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定重鉻酸鹽法》和行標(biāo)法《HJ/T399-2007水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定快速消解分光光度法》。

由于國(guó)標(biāo)法儀器回流裝置占的實(shí)驗(yàn)空間大,水電消耗較大,試劑用量大,操作不便,難以大批量快速測(cè)定COD。但快速消解分光光度法占用空間小,能耗小,試劑用量小,廢液減到最小程度,適宜大批量測(cè)定,因此快速消解分光光度法儀器越來越多的成為廣大用戶的首選。

那么在COD測(cè)試過程中會(huì)遇到哪些問題,應(yīng)該如何解決?

一、如何判斷水樣中氯離子是否超過1000mg/L?

在反應(yīng)管中加2ml水樣,加入0.5ml硝酸銀溶液(17g/L),充分混合均勻后加入兩滴鉻酸鉀指示液(50g/L),搖勻。若溶液變紅,表明氯離子含量小于1000mg/L,若仍為黃色,表明氯離子含量大于1000mg/L。

二、COD實(shí)驗(yàn)過程中出現(xiàn)綠色的原因?

一般分以下3種情況:

1、待測(cè)試樣濃度高,如檢測(cè)超出試劑量程范圍,適當(dāng)稀釋后重新測(cè)試;

2、配制試劑時(shí)是否使用的是硫酸,如使用鹽酸配制試劑,鹽酸里的氯離子會(huì)被氧化,導(dǎo)致空白變成氯離子;

3、器皿清洗時(shí)使用洗滌劑或酒精,這兩類都屬于有機(jī)物,如使用后器皿不清洗干凈,會(huì)導(dǎo)致空白變成綠色。

三、COD檢測(cè)過程中,儀器顯示負(fù)值是什么原因?

1、水樣和空白拿混了,區(qū)分下水樣和空白再做;

2、消解管等器皿不干凈,可用稀酸浸泡后再大量蒸餾水清洗;

3、蒸餾水有可能被污染,需更換蒸餾水;

4、水樣COD濃度極低,超量程下限;

5、實(shí)驗(yàn)玻璃器皿被污染了導(dǎo)致的。實(shí)驗(yàn)前需將實(shí)驗(yàn)所用的燒杯、移液管、比色皿等清洗干凈;

6、操作誤差,比色時(shí)消解管未完全放至底部。

7、儀器故障,建議儀器校準(zhǔn)或返廠維修。

四、實(shí)驗(yàn)中如發(fā)生消解管破裂時(shí),消解液撒到消解孔中應(yīng)如何處理

儀器斷電并拔掉插頭,用濕抹布將消解孔中的酸液清理干凈就行,消解孔是密封的,酸液不會(huì)滲到儀器里面的。如果實(shí)在擦不凈可用滴管向消解孔滴少量水,但不要超過一半,用毛刷清潔后再用吸管吸出,擦干晾干后通電實(shí)驗(yàn)無短路可繼續(xù)使用。

五、如何驗(yàn)證COD檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確度?

COD標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行驗(yàn)證。將標(biāo)準(zhǔn)溶液當(dāng)作樣品一樣進(jìn)行檢測(cè),如果檢測(cè)結(jié)果在誤差范圍內(nèi),那么儀器和試劑是正常的,檢測(cè)結(jié)果也是準(zhǔn)確的。

六、污水處理COD超標(biāo)常見原因有哪些?如何解決?

(一)進(jìn)水水質(zhì),造成出水COD超標(biāo)

進(jìn)水水質(zhì)主要包括進(jìn)水pH、水溫過低、有機(jī)物濃度、懸浮物、存在難降解或抑制類成分等因素。

1、進(jìn)水pH

進(jìn)水pH過高或過低都會(huì)對(duì)生化系統(tǒng)造成影響,導(dǎo)致生化系統(tǒng)無法正常運(yùn)行甚至系統(tǒng)崩潰,微生物和反硝化菌等沒有合適的生存環(huán)境,必然造成系統(tǒng)處理水質(zhì)能力下降,處理水質(zhì)惡化,出水各項(xiàng)指標(biāo)升高。

因此,污水處理廠進(jìn)水pH過高或者過低時(shí),要及時(shí)采取如下措施:

①在預(yù)處理或一級(jí)處理階段對(duì)廢水進(jìn)行中和,污水管網(wǎng)沿線檢測(cè)pH,異常管線段同時(shí)進(jìn)行中和。

②預(yù)處理和一級(jí)處理階段對(duì)廢水進(jìn)行不斷的內(nèi)循環(huán),防止中和不徹底,中和調(diào)節(jié)完成后再緩慢恢復(fù)進(jìn)水。

③若判斷pH異常的廢水即將影響生化系統(tǒng),可以加大回流量,相當(dāng)于用沉淀池的廢水來稀釋pH,降低其對(duì)生化階段的影響。

2、水溫過低

過低的水溫會(huì)使得各種微生物的活性大大降低,以氨氮為首的污染物指標(biāo)首當(dāng)其沖的出現(xiàn)濃度上升的趨勢(shì),緊跟著的就是總氮、COD等。

因此,為最大限度降低水溫影響,保證出水水質(zhì)達(dá)標(biāo),可采取如下措施:

①在每年的11月中旬前后開始,可有計(jì)劃地逐步減少排泥量來緩慢提高污泥濃度,通過提高活性污泥的菌群數(shù)量,保證生化處理階段的處理效果。

②水溫過低時(shí)也可適當(dāng)降低生化系統(tǒng)進(jìn)水量,減小回流比,增加廢水在生化階段的停留時(shí)間。

3、有機(jī)物濃度

進(jìn)水水質(zhì)發(fā)生變化,有機(jī)物濃度過高,進(jìn)而對(duì)活性污泥產(chǎn)生較大影響。

遇到高負(fù)荷時(shí),會(huì)發(fā)現(xiàn)生化池白色泡沫增多,出水在線COD檢測(cè)儀表數(shù)值升高;

在做污泥沉降比時(shí),會(huì)發(fā)現(xiàn)污泥沉降性能降低,上清液渾濁;

有機(jī)物的去除效果降低,好氧區(qū)溶解氧下降,化驗(yàn)人員觀察生物鏡檢時(shí)會(huì)發(fā)現(xiàn)原生動(dòng)物增多。

此時(shí),應(yīng)及時(shí)大幅度降低生化系統(tǒng)進(jìn)水量,有條件的可停止進(jìn)水,降低回流比,提高曝氣量,通過悶曝來讓系統(tǒng)恢復(fù)。

4、進(jìn)水存在難降解(或抑制類)成分

發(fā)現(xiàn)出水COD升高,有些同行會(huì)做悶曝試驗(yàn):

①取生化池混合液50L左右,首先取少量混合液沉淀,取上清液過濾測(cè)試未進(jìn)行曝氣試驗(yàn)的COD濃度,然后通過化驗(yàn)室小型曝氣機(jī)一直悶曝,模擬增加生化系統(tǒng)停留時(shí)間,每間隔4小時(shí)取少量混合液沉淀測(cè)試COD濃度。

②受到有機(jī)負(fù)荷影響時(shí),在24-48小時(shí)內(nèi),上清液的COD去除率較低,在48小時(shí)后,上清液COD去除率能夠達(dá)到50%并繼續(xù)平穩(wěn)降低。

③而如果72小時(shí)COD去除率仍無變化,則要懷疑是否系統(tǒng)進(jìn)入了難降解或濃度較高的抑制類物質(zhì)。

④存在難以生物降解物質(zhì)的大多情況下我們會(huì)發(fā)現(xiàn)BOD占比較低,甚至B/C小于0.20;另外部分難降解有機(jī)物對(duì)活性污泥有一定的抑制作用,對(duì)活性污泥的泥水分離也產(chǎn)生了影響,表現(xiàn)為上清液渾濁。

⑤受到此類廢水影響時(shí),需加強(qiáng)對(duì)厭氧生化處理工序的運(yùn)行管理。另外,我們還可以通過投加活性炭來吸附此類有機(jī)物。

5、懸浮物過高

生化系統(tǒng)來水懸浮物偏高,當(dāng)進(jìn)水懸浮物過高時(shí),我們?cè)谝患?jí)處理階段可通過投加絮凝藥劑來增加沉降效果,及時(shí)排除沉淀污泥可很快解決;

值得一提的是,這個(gè)問題不一定是外部因素引起的,也有可能是一級(jí)處理工段沉淀的污泥過多未及時(shí)進(jìn)行污泥處理,泥層過高后隨廢水一道進(jìn)入生化系統(tǒng)引起的。

(二)工藝控制因素,造成出水COD超標(biāo)

廢水處理工藝控制影響因素主要包括溶解氧、回流比、污泥濃度等。

1、溶解氧

AAO工藝一般厭氧段控制0.2mg/L以下,缺氧段0.5mg/L以下(控制好內(nèi)回流比),好氧段控制在2-3mg/L,好氧段溶解氧是運(yùn)行操作人員根據(jù)在線溶氧儀或手動(dòng)式溶氧檢測(cè)儀反饋數(shù)值的升高或降低來及時(shí)調(diào)整風(fēng)機(jī)運(yùn)行頻率或者氧氣使用量。

在平時(shí)的工作中,我們偶爾會(huì)出現(xiàn)進(jìn)水水量增大或者進(jìn)水COD濃度增大,操作人員忙于現(xiàn)場(chǎng)事務(wù)沒有及時(shí)發(fā)現(xiàn)或者長(zhǎng)時(shí)間未做調(diào)整,導(dǎo)致好氧區(qū)溶解氧過低,甚至低于0.5mg/L,最終出水氨氮、COD等指標(biāo)超標(biāo)。

這就要求我們操作人員有一定的責(zé)任心和業(yè)務(wù)技能,盡可能地杜絕此類現(xiàn)象發(fā)生;一旦出現(xiàn)此情況,要及時(shí)增加風(fēng)機(jī)頻率或者氧氣量,并適當(dāng)降低進(jìn)水量,若此現(xiàn)象維持時(shí)間較長(zhǎng),則需對(duì)二沉池或后續(xù)工段進(jìn)行取樣分析,水質(zhì)超標(biāo)則需停止進(jìn)水并將廢水回流處理。

2、回流比

污泥的回流,保證了生化系統(tǒng)的污泥濃度,也就保證了微生物菌群的平衡,水質(zhì)異常時(shí),通過回流比的控制,來盡量增加廢水在系統(tǒng)內(nèi)停留時(shí)間,利用微生物將廢水降解得更加充分。

一般情況下,污泥回流比一般控制40%~70%,回流比降低,增加了污泥在二沉池底部的停留時(shí)間,且回流污泥濃度更高,污泥活性也變得更大,增加了降解和吸附有機(jī)物的能力;

硝化液內(nèi)回流控制200%為宜,保證缺氧區(qū)溶解氧低于0.5mg/L;這樣保證了厭氧區(qū)釋放磷、缺氧區(qū)反硝化脫氮的功能進(jìn)行,聚磷菌釋磷階段和反硝化菌反硝化階段也消耗了相當(dāng)一部分低分子有機(jī)物。

3、污泥濃度

合適的污泥濃度,是污水處理系統(tǒng)穩(wěn)定達(dá)標(biāo)的保證。

根據(jù)進(jìn)水濃度和季節(jié)變化,一般認(rèn)為MLSS控制區(qū)間在3000-5000mg/L之間,足以應(yīng)對(duì)處理日常的市政污水。

工業(yè)廢水則需根據(jù)污水的水質(zhì)情況來確定合適的污泥濃度,一般不超過10000mg/L,因?yàn)槲勰酀舛仍礁?,相?yīng)的能耗比就越大。

日常運(yùn)行期間,污水處理運(yùn)行人員注重的更多的是MLVSS數(shù)值。因?yàn)镸LVSS更能直觀地反映活性污泥的數(shù)量,其結(jié)果已經(jīng)排除了活性污泥中無機(jī)物的影響,它一般對(duì)MLSS占比在0.6-0.7左右。

若像上文所提因懸浮顆粒造成的污泥濃度升高的假象,MLVSS占比會(huì)在50%以下,活性較差,操作人員根據(jù)污泥濃度過高的數(shù)據(jù)再進(jìn)行大量的排泥,則造成系統(tǒng)不堪重負(fù),導(dǎo)致水質(zhì)超標(biāo)的水質(zhì)事故發(fā)生。

因此,日常我們運(yùn)行管理人員要及時(shí)了解MLVSS數(shù)值,并熟悉與MLSS對(duì)比值,一般會(huì)有個(gè)比較穩(wěn)定的比值,出現(xiàn)較大波動(dòng),特別是降低到0.5以下時(shí)要引起足夠的重視,因?yàn)槲勰嘀袩o機(jī)成分太高,需要分析出現(xiàn)此現(xiàn)象的原因。




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