用氣相色譜儀檢測農殘(有機磷,有機氯,六六六、DDT等)含量已經是一種較為廣泛的應用方法,但在實際檢測過程中,往往會出現(xiàn)色譜儀運行穩(wěn)定后,進標準溶液,某個或某些單體峰不出現(xiàn)的問題。
對此,提供了以下幾個解決辦法:
1.某個單體峰不出現(xiàn):如滴滴涕四個單體中2-DDT或3-DDD不出現(xiàn),由于2-DDT與3-DDD出峰順序緊挨著,當色譜條件不適合時,很容易只形成一個峰出現(xiàn),這時,可從以下幾個方面入手解決問題。
?、倏蛇m當改變N2流速或柱前壓
?、诳蛇m當的改變柱箱溫度
?、鄄怀龇逯畣误w的標準溶液單獨進樣,觀察氣相色譜儀是否有響應,以判斷該標液是否失效。
2.某些單體不出峰,例如滴滴涕四個單體均不出現(xiàn),首先按前面方法中的幾個方面改變色譜條件。仍不出現(xiàn)時,應考慮色譜柱性能問題,建議更換氣相色譜儀的色譜柱試一試。
由于氣相色譜儀中所用氣體的流速較小,一般采用轉子流量計和皂膜流量計進行測量。目前更常用刻度閥、壓力表或電子氣體流量計。
1、轉子流量計
它由一根玻璃管和一個轉子組成。當氣體自下而上流出時,轉子隨氣流上浮的高度與氣體流量有關,但不呈直線關系,轉子流量計的刻度只是標記。因此在試劑使用時必須在使用壓力下用皂膜流量計來確定準確標定,即繪制不同氣體的體積流速與轉子高度的校正曲線圖。
2、皂膜流量計
它由一根帶有氣體入口的量氣管和橡皮低頭組成。使用時在橡皮滴頭內注入澄清的肥皂水,擠壓橡皮滴頭就有皂膜進入量氣管。當氣流進入時,將推動皂膜向上移動。只要用秒表測定皂膜流動一定體積時所需的時間即可算出氣體的體積流速,測量精度為1%,是目前測量氣體流速的標準方法。
3、刻度閥
利用穩(wěn)流閥、針形閥旋轉的圈數與氣體流量近似成正比的原理,通過繪制不同氣體的壓力流量校正曲線來計量氣體流量數值。
4、壓力表
在穩(wěn)壓閥后加一個固定氣阻,在穩(wěn)壓閥與氣阻間加入壓力表,此時穩(wěn)壓閥輸出氣體的流量越大,只要氣阻不變,則壓力表顯示值也越大。
5、電子氣體流量計
在氣體流路中接入一個流量傳感器,流量傳感器將氣體流量轉化成與之成正比的模擬量,在量化為數字流量,即可在氣相色譜儀屏幕上顯示出來。
在氣相色譜儀分析中,我們通常采用微型注射器或六通閥(十通閥)定量進樣,當然在條件允許的情況下使用自動進樣器可以取得更好的重復性;在考慮氣相色譜分析進樣技術的時候,主要還是以通用的微型注射器進樣為對象。
1、分析進樣量
進樣量首先是我們需要著重控制掌握的。因為在氣相色譜分析中氣化溫度、柱容量和儀器的線性響應范圍等因素與之有關,即進樣量應控制在能瞬間氣化,達到規(guī)定分離要求和線性響應的允許范圍之內,填充柱沖洗法的瞬間進樣量,液體樣品或固體樣品溶液一般為0.01~10微升,氣體樣品一般為0.1~10毫升,在定量分析中,應注意進樣量讀數準確。
(1)排除注射器里所有的空氣
用微量注射器抽取液體樣品時,只要重復地把液體抽到注射器又迅速把其排回到樣品瓶,就可做到排除掉空氣。還有一種更好的方法,可以排除注射器里所有的空氣那就是用計劃注射進樣量的約2倍的樣品置換注射器3~5次,抽取到2倍樣品后迅速提起并針尖朝上,推進注射器柱塞,這樣就可以把殘留在注射器針管頂部的空氣排掉。
(2)保證進樣量的準確
用清洗過的注射器取約計劃進樣量2倍左右的樣品,針尖朝上推進注射器柱塞,用紗布或試紙吸收從針尖排出的液體,直到讀出所需要進樣量的數值用紗布擦干針尖,至此準確的液體體積已經測得。需要再抽若干空氣到注射器里,如果不慎推動柱塞,空氣可以保護液體使之不被排走。
當然,對于部分特殊樣品分析的氣相色譜儀進樣,則需要注射器的定量器來控制進樣量,如變壓器油色譜儀、天然氣分析色譜儀、高純氣體分析色譜儀等分析。
2、進樣方法
進針時要對準進樣器的孔中心,避免在進針過程中碰到氣相色譜儀進樣器的導向管;一般用右手拿住左手輕扶注射器把針插入墊片,壓住柱塞,同時每次進樣針插如進樣器的高度相同,迅速壓下柱塞停留1~2秒鐘,然后盡可能快而穩(wěn)地抽出針尖(繼續(xù)壓住柱塞)。
3、進樣時間
進樣時間長短對柱效率影響很大,若進樣時間過長,使色譜區(qū)域加寬而降低柱效率,因此、對于沖洗法色譜而言,進樣時間越短越好,快進快出,但是一定要穩(wěn)!一般必須小于1秒鐘。一般執(zhí)行的是要習慣性的前后針的速度要保持一致,這有利于譜圖的重現(xiàn)性好,特別是需要比較時。