目前酸度計(jì)種類、型號(hào)很多，但基本構(gòu)造都相似，都主要由指示電極、參比電極、被測(cè)液、導(dǎo)線連接組成一個(gè)原電池裝置，工作裝置如下圖所示。

    1.參比電極
    在工作電池中，電位恒定不變的電極稱為參比電極。參比電極是決定指示電極電位的重要因素。精確的參比電極是標(biāo)準(zhǔn)氫電極，但于其制作比較麻煩，實(shí)際應(yīng)用不多。常見(jiàn)的參比電極是甘電極和銀-氯化銀電極。
    （1）甘汞電極是由汞（Hg）和甘汞的糊狀物裝入一定濃度的溶液中構(gòu)成的。
    甘汞電極（參比電極）的特點(diǎn)是電位值固定不變，其電極反應(yīng)式如下：

    電位在t=25℃時(shí)表達(dá)式為：
    

    其中為標(biāo)準(zhǔn)甘汞電極電位值。由上式可知，當(dāng)t一定時(shí)，甘汞電極的點(diǎn)位值取決于KC1溶液中CI-濃度。C1-汞電極中氯化鉀溶液常用的濃度有三種，每種對(duì)應(yīng)的甘汞電極的電極電位如下：
     

   （2）銀-氯化銀電極
    也是一種廣泛應(yīng)用的參比電極，它是將銀絲表面鍍上一層氯化銀，侵入到用氯化銀飽和的一定濃度的氯化鉀溶液中，其電極反應(yīng)為：
    

    由上式可知，當(dāng)l一定時(shí),銀-氯化銀電極的點(diǎn)位置也取決于KC1溶液中的C1-濃度，銀-氯化銀電極中氯化鉀溶液常用的濃度有三種，每種濃度對(duì)應(yīng)的銀-氯化銀電極的電位如下：

 2.指示電極
    指示電極的電位隨待測(cè)離子的濃度的變化而改變。為避免共存離子的干擾，要求指示電極對(duì)其響應(yīng)離子應(yīng)具有較高的選擇性。另外，指示電極還應(yīng)具有靈敏度高、測(cè)量濃度范圍寬、響應(yīng)速度快等特點(diǎn)。按結(jié)構(gòu)和原理的不同，可將指示電極分為金屬-金屬離子電極、金屬-金屬難溶鹽電極、惰性金屬電極和離子選擇性電極等。在直接電位法測(cè)定溶液pH中，常見(jiàn)的是離子選擇性電極中的pH玻璃電極。
    (1)pH玻璃電極的構(gòu)造如圖所示。它的主要部分是一個(gè)玻璃泡，泡的下半部為特殊材料組成的玻璃薄膜。膜厚為30~100μm。在玻璃泡中裝有O.lmol/LHCl溶液作為內(nèi)參比溶液（或稱為內(nèi)充液），內(nèi)充液中插入一根銀-氯化銀電極作為內(nèi)參比電極。內(nèi)參比電極的電位是恒定的，與被測(cè)溶液的PH無(wú)關(guān)。玻璃電極作為指示電極，其作用主要在玻璃膜上。

    (2)膜電位當(dāng)玻璃電極作為指示電極浸人被測(cè)溶液時(shí)，玻璃膜處于內(nèi)部溶液和試樣溶液之間，這時(shí)跨越玻璃膜產(chǎn)生一電位差△EM，這種電位差稱為膜電位,它與氫離子活度之間的關(guān)系符合能斯特公式：

    (3)不對(duì)稱電位由式可見(jiàn)，當(dāng)ch試=ch內(nèi)時(shí)，厶EM應(yīng)為零。但實(shí)際上測(cè)量表明并不等于零，跨越玻璃膜仍存在一定的電位差，這種電位差稱為不對(duì)稱電位。當(dāng)玻璃電極在水溶液中長(zhǎng)吋間浸泡后，可使不對(duì)稱電位達(dá)到恒定值，合并于式的常數(shù)K中。
    (4)玻璃電極的電位玻璃電極具有內(nèi)參比電極，通常是銀-氯化銀電極，其電位是恒定的，與待測(cè)pH無(wú)關(guān)。所以玻璃電極的電位值應(yīng)是內(nèi)參比電極和膜電位之和。
    玻璃電極的優(yōu)點(diǎn)是對(duì)H+有高度的選擇性，使用范圍廣，不受氧化劑、還原劑影響，適用于有色、渾濁或膠態(tài)溶液的pH測(cè)定及具有響應(yīng)快（達(dá)到平衡快）、不沾污試液的特點(diǎn)。但由于膜太薄，不能用于含F(xiàn)-的溶液，并且電極電阻高。玻璃電極的pH測(cè)量范圍一般為1~10。當(dāng)試液PH<1時(shí)，測(cè)量結(jié)果偏高，稱為“酸差”。當(dāng)試液pH>10時(shí)，測(cè)量結(jié)果偏低，稱為“堿差”或“鈉差”。