在色譜操作過程中,鑒定器有時(shí)受固定相流失及樣品中的高沸點(diǎn)成分、易分解及腐蝕性物質(zhì)的作用而被沾污,以至不能正常進(jìn)行工作,因而提出了如何清洗鑒定器的問題。若沾污的物質(zhì)僅限于高沸點(diǎn)成分,通??蓪㈣b定器加熱至使用溫度后,再通入載氣,就可清除。使用有放射源的鑒定器時(shí)加熱要多加小心,例如通常以氚源作成的電子捕獲鑒定器一般都不能超過200度,此外還應(yīng)注意加熱的溫度不能損壞鑒定器的絕緣材料。
如用加熱法不適宜,也可以用純的丙酮等溶液從進(jìn)樣口注入(每次可注入幾十微升)進(jìn)行清洗,這在沾污程度較輕時(shí)是有效的。
若以上方法都不能解決沾污問題,應(yīng)將鑒定器卸下進(jìn)行較徹底的清洗,先選擇適宜溶劑,要既能溶解沾污物,又不能損壞鑒定器,用注射器注入測量池進(jìn)行清洗。若有條件,用超生波清洗就更理想些,要注意的是:清洗過的部分不能用手摸。
一、熱傳導(dǎo)鑒測器的清洗
將丙酮,十氫萘等溶劑裝滿鑒定器的測量池,浸泡一段時(shí)間(20分鐘左右)后傾出,如此反復(fù)進(jìn)行多次至所傾出的溶液比較干凈為止。
當(dāng)選用一種溶劑不能洗凈時(shí),可根據(jù)沾污物的性質(zhì)先選用高沸點(diǎn)溶劑進(jìn)行浸泡清洗,然后再用低沸點(diǎn)溶劑反復(fù)清洗。洗凈后加熱趕去溶劑,再裝到儀器上,加熱鑒測器,通載氣沖洗數(shù)小時(shí)后即可使用。
二、氫焰離子化鑒測器的清洗
當(dāng)沾污不太嚴(yán)重時(shí),可不必卸下清洗,此時(shí)只需要將色譜柱取下,用一根管子將進(jìn)樣口與鑒定器聯(lián)接起來,然后通載氣并將鑒測器爐溫升至120度以上,從進(jìn)樣口先注入20微升左右的蒸餾水,再用幾十微升丙酮或氟里昂(Freon113等)溶劑進(jìn)行清洗。在此溫度下保持1-2小時(shí)檢查基線是否平穩(wěn),若仍不滿意可重復(fù)上述操作或卸下清洗。
當(dāng)沾污比較嚴(yán)重時(shí),必須卸下清洗。先卸下收集極,正極,噴嘴等,若噴嘴是石英材料制成的,先將其放在水中進(jìn)行浸泡過夜。若噴嘴是不銹鋼等材料做成,則可與電極等一起,先小心用細(xì)砂紙(300-400#)打磨,再用適當(dāng)溶劑(浸泡如甲醇與苯1:1),也可以用超聲波清洗,最后用甲醇洗凈,放置于烘箱中烘干。注意勿用含鹵素的溶劑(如氯、二氯甲烷等)。以免與聚四氟乙烯材料作用,導(dǎo)致噪聲增加。
洗凈后的各個(gè)部件,要用鑷子取,勿用手摸。烘干后裝配時(shí)也要小心,否則會再度沾污。裝入儀器后,先通載氣30分鐘,再點(diǎn)火升高檢測室溫度,先在、120度保持?jǐn)?shù)小時(shí)之后,再升至工作溫度。
三、電子捕獲鑒測器的清洗
電子捕獲鑒測器中有放射源,通常為h3或Ni63,因此要特別小心。先拆開鑒定器中有放射源箔片,然后用2:1:4的硫酸、硝酸及水溶液洗鑒測器的金屬及聚四氟乙烯部分。當(dāng)清洗液已干凈時(shí),再用蒸餾水清洗,然后用丙酮洗,再置于100度左右的烘箱中烘干。對h3源箔片,先用己烷或戊烷淋洗,絕不能用水洗。廢液要用大量水稀釋后棄去。對Ni63源更應(yīng)小心,絕不能與皮膚接觸,只能用長鑷子操作。先用乙酸乙酯加碳酸鈉淋洗或用苯淋洗,再于沸水中浸泡5分鐘,取出烘干,裝入鑒定器中。裝入儀器后通載氣30分鐘,再升至操作溫度,幾小時(shí)后備用。清洗剩下的廢液要用大量水稀釋后才能棄去。
氣相色譜儀主要點(diǎn)火不正常主要是指FID、NPD、FPD檢測器不能點(diǎn)火或點(diǎn)火困難。如果不能夠按程序點(diǎn)火,那么氣相色譜儀將無法正常對樣品進(jìn)行檢析。因此,應(yīng)盡快查找問題所在并及時(shí)處理。
按照檢測思路,我們首先要檢查載氣、氫氣、空氣是否進(jìn)入檢測器,否則檢查氣路部分。檢查是否是由于氣路不暢導(dǎo)致的氣體流通不順的情況。這種情況屬于氣相色譜儀設(shè)備本身以外的問題,可以比較容易的進(jìn)行排除并解決。
其次,需要檢查各種氣體的流量設(shè)置是否正確,否則重新設(shè)置。通過設(shè)置正確的參數(shù),滿足點(diǎn)火所需要求就可以正常點(diǎn)火了。這種問題往往容易被忽視,認(rèn)為只要?dú)饴吠ň涂梢渣c(diǎn)火,而導(dǎo)致往往忽略這類設(shè)置的問題。
如果問題依然存在,則需要觀察點(diǎn)火絲是否發(fā)紅,否則檢查點(diǎn)火絲是否斷路或短路、接觸不良,以及檢查點(diǎn)火絲形狀是否正常。如果出現(xiàn)故障,則應(yīng)該即使更換點(diǎn)火絲,保證點(diǎn)火正常。如果檢查之后點(diǎn)火絲正常,那么可以根據(jù)檢測器類型,比如FID、FPD檢測器就可以觀察點(diǎn)火繼電器吸合是否正常,點(diǎn)火電流是否加到點(diǎn)火絲上,否則的話就檢查相應(yīng)的電路部分。而如果是NPD檢測器,則在確認(rèn)銣珠正常的前提下,觀察電流調(diào)節(jié)是否正常,否則檢查相應(yīng)的電路部分。
除此以外,我們還可以檢查檢測器是否存在污染、堵塞現(xiàn)象。同時(shí)檢查檢測器內(nèi)部是否存在漏氣現(xiàn)象。按照這樣的順序一步一步的進(jìn)行排除檢查,應(yīng)該可以很快找到問題的所在。
氣相色譜儀是將液相或固相樣品置于一個(gè)恒溫密閉的頂空樣品瓶中,使其中的揮發(fā)性成分逸出,在達(dá)到氣液或氣固平衡后,定量采集蒸氣相進(jìn)行氣相色譜分析,主要用于在200℃以下可揮發(fā)樣品和比較難前處理樣品的分析。
氣相色譜儀進(jìn)樣模式有頂空氣體直接進(jìn)樣、平衡加壓采樣進(jìn)樣和加壓定容采樣進(jìn)樣等。
一、頂空氣體直接進(jìn)樣:
由氣體進(jìn)樣針取樣。一般在氣體取樣針的外部套有溫度控制裝置。
具有適用性廣和易清洗的特點(diǎn)。
適合香精香料和煙草等揮發(fā)性含量較大的樣品的分析。
加熱條件下頂空氣的壓力太大時(shí),會在注射器拔出頂空瓶的瞬間造成揮發(fā)性成分的損失,因此在定量分析上存在一定的不足。為了減少揮發(fā)性物質(zhì)在注射器中的冷凝,應(yīng)該將注射器加熱到合適的溫度,并且在每次進(jìn)樣前用氣體清洗進(jìn)樣器,盡可能地消除系統(tǒng)的記憶效應(yīng)。
二、平衡加壓采樣進(jìn)樣:
由壓力控制閥和氣體進(jìn)樣針組成,待樣品中的揮發(fā)性物質(zhì)達(dá)到分配平衡時(shí)對頂空瓶內(nèi)施加一定的氣壓將頂空氣體直接壓入到載氣流中。
平衡加壓采樣進(jìn)樣的系統(tǒng)死體積小。
這種進(jìn)樣模式靠時(shí)間程序來控制分析過程,很難計(jì)算出具體的進(jìn)樣量,進(jìn)樣誤差較大。為了減少揮發(fā)性物質(zhì)在管壁和注射器中的冷凝,應(yīng)該將管壁和注射器加熱到適當(dāng)?shù)臏囟?,而且在每次進(jìn)樣前用氣體清洗進(jìn)樣針。
三、加壓定容采樣進(jìn)樣:
由氣體定量環(huán)、壓力控制閥和氣體傳輸管路組成,靠對頂空瓶內(nèi)施加一定的氣壓將頂空氣壓入到六通閥的定量環(huán)中,然后用載氣將定量環(huán)中的頂空成分進(jìn)到色譜柱中。
具有很好的重現(xiàn)性,適合定量分析。
由于系統(tǒng)管路較長揮發(fā)性物質(zhì)易在管壁上吸附,因此一般將管路和注射器加熱到較高的溫度。
有時(shí)必須進(jìn)行大體積的氣體進(jìn)樣,樣品的蒸氣體積過大,揮發(fā)性物質(zhì)的色譜峰的初始展寬較大,會影響分離效能。特別對于組成復(fù)雜的樣品,限制了高效毛細(xì)管色譜儀的使用,蒸氣中大量水分也往往有損于色譜柱。
如果樣品中待分析組分的含量不是很低,較少的氣體進(jìn)樣量可以滿足分析需要,水分又不是很高時(shí),氣相色譜儀仍是一種非常簡便而有效的分析工具。