在選定的操作條件下，給色譜儀注入規(guī)定的樣品，在記錄的譜圖上一直沒有相應色譜峰出現(xiàn)的現(xiàn)象被稱作不出峰故障，如果雖然出峰，但大小卻與原先的已知譜圖相差甚大，則被視為靈敏度異常故障。通常情況下靈敏度都是變小，也稱為靈敏度太低故障。
根據(jù)這一概念，不論是不出峰或靈敏度太低故障都是相對于已知給定操作條件而言，因此應首先檢查其預定操作條件后才能加以證實。
不出峰與靈敏度太低雖然屬于兩種不同的故障，但其發(fā)生的原因卻有許多是相同的。因此可以給出一個適用于兩者的故障檢修步驟，以較簡潔的形式解決兩者的故障排除問題。檢修不出峰和靈敏度太低故障的步驟如下：
（1）操作條件重復性檢查：首先應核實操作條件是否與原已知條件相接近；這包括各氣路的流量值、各溫度區(qū)的溫度值（如氣化溫度、柱溫及檢測器溫度）、橋電流的大小、火焰是否點燃、電源是否接通等。如果發(fā)現(xiàn)操作條件有異常，應當努力使操作值與原給定值接近，并及時找出影響操作值復原的因素。
?。?）檢查檢測器有無反應：此項檢查主要是針對不出峰故障而安排的。檢測器的響應檢查方法應因檢測器的類型而異。
a）熱導檢測器可采用簡單的氣路堵放試驗：具體作法是先用手設法堵住熱導檢測器的一路出口，待片刻后再突然放開，從而產(chǎn)生一個氣流波動，在正常條件下，此波動也應引起譜圖的基線波動。一路檢測器試完后可再試另一路。如果上述試驗后基線上有波動，則說明熱導檢測器有響應。
b）對于氫火焰檢測器，可采用下述簡單方法觀察其有否反應：一種是用手持鑷子靠近檢測器收集極并在其上方晃動，由于電場的變化記錄基線應有相應波動；另一種是用火柴點火后放于收集極附近，再用手向收集側輕輕扇動，觀察基線有否相應的變化。
（3）注射器及進、取樣技術檢查：注射器如有泄漏及堵塞，取樣時抽過空氣以及取樣后沒及時進而造成樣品揮發(fā)，是造成不出峰或靈敏度太低的一個常見原因?？蓳Q用好的注射器重新取樣后注入進樣口再試其靈敏度，如果出峰情況仍然如故，則是其他原因所致。
?。?）載氣堵、漏檢查：對載氣系統(tǒng)進行堵漏檢查，特別注意的是進樣口隔墊及色譜柱后到檢測器的入口有否漏氣和堵塞，大量的經(jīng)驗表明此兩處發(fā)生故障的可能性很大。
?。?）進樣器安裝檢查：有時系統(tǒng)雖不漏氣，但進樣口安裝不當，死體積太大，載氣樣品流入不合理，也會造成出峰靈敏度低甚至不出峰現(xiàn)象。造成此情況的大部分原因，是采用毛細管柱時，忘記安裝進樣管或毛細管柱頭位置安裝不對而造成的。
?。?）預調(diào)檢查：儀器的預調(diào)檢查即是指在啟動儀器后所進行的零點基線調(diào)整檢查。
?。?）檢測器接線及工作條件檢查：由于檢測器的類型不同，引線及工作條件各異。
a）對熱導檢測器，此時應懷疑的因素只有兩個，一個是熱絲位置連線有誤，另一個就是熱絲表面嚴重污染。
b）對于氫火焰檢測器，應首先檢查信號電纜是否接好、接對。另外，火焰的大小和位置，極化環(huán)與收集極間的相對位置都會影響出峰靈敏度，必要時應仔細加以調(diào)整。正確的位置是極化環(huán)一般與噴嘴平或略低一點，而收集極處于噴嘴之上，使點火后的火焰部分處于噴嘴與收集極之間。
氣相色譜儀診斷故障
1、對于“儀器故障的發(fā)生要首先做全面分析，經(jīng)驗表明除儀器真有毛病外相當多的問題發(fā)生在操作者對儀器的原理。結構特點，安裝操作應注意的事項不了解或不理解，誤操作而造成的。這點對于氣相色譜儀的新用戶更要特別引起注意。
2、證明有故障要判斷是什么類型的故障：是基線噪聲大或靈敏度低，是溫控問題或是檢測器問題，是熱導或氫焰問題等，是公共部分或是局部問題。
只有在證明和確定故障源的情況下，才能實施排除措施，否則繼續(xù)查找驗證。注意，在實施過程中，如更換部件，要注意原來的接線方式、安裝位置等并做好記錄。
要注意不要損壞周圍的部件以免擴大故障范圍：如接錯線、接觸不良等等。接線要緊固，氣路要擰緊不漏氣，或有時臨時性的要及時恢復避免過后忘掉。在處理完后要恢復原樣，并認真仔細檢查一遍，確保證確無誤后，再開機驗證。
操作氣相色譜儀如何選用不同氣體純度的氣源做載氣和輔助氣體，雖然是一個老的技術問題，但是對于剛剛接觸氣相色譜儀的用戶，目前很難找到有關這方面的綜合資料，所以他們總是到處詢問究竟選擇什么樣的氣體純度可以的這類問題。根據(jù)每一家用戶具體使用的那一類儀器，選擇什么樣純度的氣體，確實是一個比較復雜的問題。
原則上講，選擇氣體純度時，主要取決于
① 分析對象；②色譜柱中填充物；③檢測器。
我們建議在滿足分析要求的前提下，盡可能選用純度較高的氣體。這樣不但會提高儀器的高靈敏度，而且會延長色譜柱，整臺儀器的壽命。
實踐證明，作為中高檔儀器，長期使用較低純度的氣體氣源，一旦要求分析低濃度的樣品時，要想恢復儀器的高靈敏度有時十分困難。對于低檔儀器，作常量或半微量分析，選用高純度的氣體，不但增加了運行成本，有時還增加了氣路的復雜性，更容易出現(xiàn)漏氣或其他的問題而影響儀器的正常操作。
另外，為了某些特殊的分析目的要求特意在載氣中加入某些“不純物”，如：分析極性化合物添加適量的水蒸氣，操作火焰光度檢測器時，為了提高分析硫化物的靈敏度，而添加微量硫。操作氦離子化檢測器要氖的含量必須在5~25ppm，否則會在分析氫，氮和氬氣時產(chǎn)生負峰或“W”形峰等。本文就不在此做詳細討論了。
氣體純度低的不良影響
根據(jù)分析對象，氣相色譜柱的類型，操作儀器的擋次和具體檢測器，若使用不合要求的低純度氣體，不良影響有以下幾種可能：
1）樣品失真或消失：如H2O氣使氯硅樣品水解；
2）色譜柱失效：H2O，CO2使分子篩柱失去活性，H2O氣使聚脂類固定液分解，O2使PEG斷鏈。
3）有時某些氣體雜質(zhì)和固定液相互作用而產(chǎn)生假峰；
4）對柱保留特性的影響：如：H2O對聚乙二醇等親水性固定液的保留指數(shù)會有所增加，載氣中氧含量過高時，無論是極性或是非極性固定液柱的保留特性，都會產(chǎn)生變化，使用時間越長影響越大
5）檢測器：
TCD：信噪比減小，無法調(diào)零，線性變窄，文獻中的校正因子不能使用，氧含量過大，使元件在高溫時加速老化，減少壽命。
FID：特別是在Dt≤1Ⅹ10ˉ⒒/秒下操做時，CH4等有機雜質(zhì)，會使基流激增，噪聲加大不能進行微量分析。
ECD：載氣中的氧和水對檢測器的正常工作影響最大，在不同的供電工作方式中，脈沖供電比直流電壓供電影響大，固定基流脈沖調(diào)制式供電比脈沖供電影響大。這就是為什么目前諸多在操作固定基流脈沖調(diào)制式ECD時，在載氣純度低時必須把載氣純度選擇開關從“標準氮”撥到“一般氮”位置的原因。大家會發(fā)現(xiàn)在此情況下操作，不但靈敏度變低，而且線性亦變窄了。
實踐證明：在操作ECD時，載氣中的水含量低于0.02ppm,氧低于1ppm時可達到較理想的性能。值得指出的是,我們多次發(fā)現(xiàn)由于儀器的調(diào)節(jié)氣路系統(tǒng)被污染而造成的對載氣的二次污染至使ECD基頻大幅度增加使信燥比減小。FPD和NPD等常用檢測器,由于他們屬于選擇性檢測器,操做時要根據(jù)分析要求,特別注意被測敏感物質(zhì)中雜質(zhì)的去除。
6）在做程序升溫操作時,載氣中的某些雜質(zhì),在低溫時保留在色譜柱中,當拄溫升高時不但引起基線漂移還可能在譜圖上出現(xiàn)比較寬的"假峰"。
7）儀器影響
a.各類過濾器加速失效;
b.調(diào)節(jié)閥（穩(wěn)壓閥,穩(wěn)流閥,針形閥）被污染,氣阻堵塞,調(diào)節(jié)精度降低或失靈；
c.氣路系統(tǒng)被污染,若要恢復儀器在高靈敏度情況下操做,有時要吹洗很長時間（可能一周以上）污染嚴重時有時再也無法恢復。
d.檢測器的壽命,實踐表明,對ECD和TCD的壽命影響最明顯，應引起用戶特別注意
一、衍生化分類：
1、柱前衍生：在分析物經(jīng)過色譜柱前與衍生劑反應，反應產(chǎn)物在色譜柱上實現(xiàn)分離，實際分離的是衍生產(chǎn)物，檢測的也是衍生產(chǎn)物。
2、柱后衍生：分析物在色譜柱中實現(xiàn)分離后，在衍生池內(nèi)與衍生劑反應，檢測的是衍生產(chǎn)物。
二、適用的化合物：
生物酸、生物堿、胺類、抗生素和氨基酸類等。
三、衍生化要求：
1、衍生劑必須過量且穩(wěn)定。衍生劑不過量，反應不完全，檢測不充分。衍生劑不穩(wěn)定，重現(xiàn)性差。
2、衍生劑、衍生產(chǎn)物和衍生副產(chǎn)物容易分離。只能檢測到衍生產(chǎn)物可以。
3、衍生反應快速、完全。
四、柱前衍生特點：
1、優(yōu)點：
?。?）相對自由地選擇反應條件。
?。?）不存在反應動力學的限制。
?。?）衍生副產(chǎn)物可進行預處理。
?。?）容易允許多步反應的進行。
?。?）有較多的衍生劑可選擇。
?。?）不需要復雜的儀器設備。
2、缺點：
（1）形成的衍生副產(chǎn)物可能對色譜分離造成較大困難。
（2）在衍生化過程中，容易引入雜質(zhì)，或損失樣品。
五、柱后衍生特點：
1、優(yōu)點：
?。?）重現(xiàn)性好，影響因素少，引入物質(zhì)比較少。
（2）分析物可以在其原有的形式下進行分離，容易選用已有的分析方法。
2、缺點：
?。?）對于一定的溶劑和有限的反應時間來說，目前只有有限的反應可供選擇。
?。?）可能有擴散問題。
?。?）需要額外的儀器設備。
449717568