氣相色譜儀分析中,要求液體樣品的進(jìn)樣量較少，而且進(jìn)樣需要準(zhǔn)確、快速,并有較高的重現(xiàn)性。但在日常的氣相色譜儀分析中，特別是對(duì)于毛細(xì)管氣相色譜儀來(lái)說(shuō)，液體樣品的進(jìn)樣常常會(huì)有一些問(wèn)題產(chǎn)生。只有使用高效、可靠的進(jìn)樣系統(tǒng)才能解決這些問(wèn)題。通常使用的液態(tài)樣品進(jìn)樣技術(shù)有四種：分流進(jìn)樣、不分流進(jìn)樣、柱頭進(jìn)樣、程序升溫進(jìn)樣。下面將主要介紹這幾種進(jìn)樣方式在分析液態(tài)樣品中的應(yīng)用。
分流進(jìn)樣。
分流進(jìn)樣，先將液體樣品注入氣相色譜儀進(jìn)樣器的加熱室中，加熱室迅速升溫使樣品瞬間蒸發(fā)；在大流速的載氣的吹掃下，樣品與載氣迅速混合，混合氣通過(guò)分流口時(shí)大部分的混合氣體被排出而少量的混合氣體進(jìn)入色譜，進(jìn)行分析。分流有兩個(gè)目的:一是減少載氣中樣品的含量使其符合毛細(xì)管色譜進(jìn)樣量的要求；二是可以使樣品以較窄的帶寬進(jìn)入色譜柱。但這種進(jìn)樣方式只有1-5%的樣品可以進(jìn)入色譜柱，不適合樣品中痕量組分的分析。當(dāng)使用火焰離子化檢測(cè)器（FID）時(shí)，分析的檢測(cè)限約為50ppm（w/w）。在進(jìn)樣過(guò)程中，進(jìn)樣針將樣品注入加熱室時(shí)，部分揮發(fā)性組分會(huì)損失掉，所以這種進(jìn)樣方式的分析重現(xiàn)性不高。分流模式進(jìn)樣適合分析揮發(fā)性物質(zhì)，在定量分析時(shí)待測(cè)化合物的沸點(diǎn)要求低于n-C20的沸點(diǎn)。分流模式進(jìn)樣不適合分析熱不穩(wěn)定性物質(zhì)。因?yàn)樵诩訜崾抑谐３?huì)發(fā)生待測(cè)物質(zhì)的分解反應(yīng)，尤其是使用玻璃纖維填料的襯管時(shí)。雖然分流進(jìn)樣方式有許多弊端，但是由于它操作簡(jiǎn)便、適應(yīng)性強(qiáng),仍然是分析工作中經(jīng)常使用的進(jìn)樣方式之一。
不分流進(jìn)樣。
不分流式進(jìn)樣和分流式進(jìn)樣需要的氣相色譜儀設(shè)備相似。樣品在導(dǎo)入加熱的襯管后迅速蒸發(fā)，這時(shí)關(guān)閉分流管將樣品導(dǎo)入色譜柱中。在20-60秒后開(kāi)啟分流閥將加熱的襯管中的微量蒸汽排出。待測(cè)組分在較低的柱溫下由于溶劑效應(yīng)在色譜柱頂端再次富集，使樣品以較窄的帶寬進(jìn)行分離。理想的再富集是溶質(zhì)組分在色譜柱入口形成一層液膜。這種效果可以通過(guò)使用弱極性溶液作為溶劑來(lái)實(shí)現(xiàn)。對(duì)于極性較強(qiáng)的溶劑如甲醇，只能小體積進(jìn)樣（<2μl）。如果進(jìn)樣體積較大，樣品的峰形就會(huì)失真。類似的情況在分流進(jìn)樣模式中也會(huì)發(fā)生。因?yàn)闃悠沸枰诩訜崾抑蟹胖酶L(zhǎng)的時(shí)間，所以不分流進(jìn)樣模式的熱分解效應(yīng)比分流進(jìn)樣模式更明顯。與分流進(jìn)樣模式相比不分流進(jìn)樣更適于用對(duì)痕量組分的分析。
柱頭進(jìn)樣。
氣相色譜儀柱頭進(jìn)樣是將液體樣品在不加熱的狀態(tài)下直接注入毛細(xì)管色譜柱內(nèi)，中間不經(jīng)過(guò)蒸發(fā)過(guò)程。在程序升溫的過(guò)程中溶質(zhì)的蒸汽壓不斷升高，這時(shí)開(kāi)始分析。由于初始溫度低于溶劑的沸點(diǎn),避免了熱歧視效應(yīng)。對(duì)于揮發(fā)性組分，柱頭進(jìn)樣方式和不分流進(jìn)樣方式都采用溶劑效應(yīng)對(duì)溶質(zhì)實(shí)現(xiàn)再富集。通過(guò)在柱頭連接一段短的攔截預(yù)柱避免了色譜柱溢流造成的液體樣品譜帶展寬。柱頭進(jìn)樣能將分析樣品全部導(dǎo)入色譜柱中，這種技術(shù)適合于檢測(cè)樣品中的痕量組分和熱不穩(wěn)定性物質(zhì)。柱頭進(jìn)樣的種種特性明顯優(yōu)于分流進(jìn)樣和不分流進(jìn)樣方式。盡管柱頭進(jìn)樣有如此多的優(yōu)點(diǎn)但是由于技術(shù)和操作的特殊性這種進(jìn)樣方式還不能廣泛應(yīng)用于日常的分析工作中。
隨著科學(xué)技術(shù)的突飛猛進(jìn)和國(guó)家經(jīng)濟(jì)建設(shè)的快速發(fā)展，汽油中烯烴、芳烴和苯含量已成為汽油規(guī)格中重要的質(zhì)量指標(biāo)。因此測(cè)定汽油中的飽和烴、烯烴、芳烴和苯的體積分?jǐn)?shù)和質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)監(jiān)測(cè)有關(guān)煉油裝置的工藝狀況提供了重要的手段。對(duì)確定汽油的調(diào)和比例，了解不同汽油的質(zhì)量特性非常重要。
為了適應(yīng)發(fā)展和打破國(guó)外儀器廠商對(duì)該行業(yè)的壟斷，組織分析儀器行業(yè)專家和教授、以及在石油化工行業(yè)工作多年的高級(jí)工程師在GC-9310氣相色譜儀的基礎(chǔ)上二次研究開(kāi)發(fā)了TZGC-9310-DW氣相色譜儀，專門(mén)用于汽油中的烴族組成分析，該儀器性能穩(wěn)定，分析結(jié)果精度高，操作簡(jiǎn)單易于維護(hù)，分析時(shí)間較短更有利于生產(chǎn)控制。
適用范圍：
適用于測(cè)定汽油以及終餾點(diǎn)205℃以下的石油餾分中飽和烴、烯烴、芳烴和苯的含量；不適用于測(cè)定除苯以外的各烴族中單體組分含量。
含量測(cè)定范圍：
烯烴5%～65%（體積分?jǐn)?shù)）、芳烴5%～50%（體積分?jǐn)?shù)）、苯含量0.3%～50%（體積分?jǐn)?shù)）
醇和醚對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響：
對(duì)含有醇和醚等含氧化合物組分的汽油樣品，醇和醚將隨特定的烴族出峰，應(yīng)對(duì)結(jié)果進(jìn)行校正。
工作原理：
該儀器利于不同極性色譜柱和專用的烯烴吸附阱對(duì)汽油樣品按族選擇性保留的特點(diǎn)，通過(guò)適當(dāng)?shù)闹y連接流程，實(shí)現(xiàn)對(duì)樣品的族組成分析。
當(dāng)汽油樣品經(jīng)汽化后經(jīng)過(guò)六通閥進(jìn)入極性分離柱，芳烴組分于飽和烴、烯烴組分在此柱中分離。當(dāng)飽和烴、烯烴經(jīng)過(guò)烯烴吸附阱時(shí)，此時(shí)烯烴吸附阱處于低溫吸附狀態(tài)，烯烴組分被選擇性保留，飽和烴則通過(guò)烯烴吸附阱，進(jìn)入檢測(cè)器檢測(cè)；待飽和烴組分流出后切換六通閥，使烯烴吸附阱脫離載氣流路，此時(shí)吸附阱溫度開(kāi)始上升至脫附溫度，而芳烴中的苯由極性分離柱經(jīng)過(guò)平衡柱后進(jìn)入檢測(cè)器；為了縮短分析時(shí)間，使其它芳烴組分快速出峰，切換另外一只六通閥，則極性分離柱成反吹狀態(tài)，經(jīng)平衡柱進(jìn)入檢測(cè)器檢測(cè)；當(dāng)吸附阱溫度達(dá)到設(shè)定溫度后，切換六通閥使烯烴吸附阱反吹狀態(tài)接入載氣流路，烯烴脫附并流入檢測(cè)器檢測(cè)，整個(gè)分析過(guò)程結(jié)束。
氣相色譜儀檢測(cè)器溫度主要通過(guò)不同化合物的電子吸收系統(tǒng)和基流改變而影響靈敏度。如在工作原理中所述：氣相色譜儀ECD工作溫度的選擇依賴于被分析化合物捕獲電子的形式。實(shí)驗(yàn)表明：某些化合物，當(dāng)檢測(cè)器溫度相差200℃時(shí)，靈敏度只差可達(dá)5000倍。而對(duì)于某些化合物，如艾氏劑和狄氏劑等在檢測(cè)器溫度，從200℃升至400℃時(shí)，靈敏度幾乎沒(méi)有什么變化。在分析中，了解不同化合物對(duì)溫度的敏感程度有一下好處：
?、俸侠磉x擇氣相色譜儀檢測(cè)器溫度，以獲得最大的靈敏度;
?、谟心康牡慕档突蛱岣吣承┙M分的靈敏度;
?、蹖?duì)某些化合物，提高改變溫度做輔助定性;
?、茉谠试S時(shí)，盡量提高氣相色譜儀檢測(cè)器溫度，以完成自清洗過(guò)程。
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