氣相色譜儀的流動(dòng)相為氣體,又稱載氣,它可攜帶組分在色譜柱中流動(dòng)。
在應(yīng)用范圍之內(nèi),氣相色譜儀具有分離效能高、選擇性高、檢測(cè)靈敏度高、分析速率快、樣品用量少及應(yīng)用廣泛等優(yōu)點(diǎn)。
具體特點(diǎn)如下:
1.分離效能高
通常氣相色譜儀填充柱的理論塔板數(shù)可達(dá)數(shù)干,毛細(xì)管柱可高達(dá)100多萬(wàn),它能使一些理化性質(zhì)非常接近的組分獲得良好的分離。
2.選擇性高
通過(guò)選擇合適的固定相,氣相色譜儀可以分離對(duì)映異構(gòu)體、立體異構(gòu)體等性質(zhì)極為接近的組分。
3.檢測(cè)靈敏度高
因?yàn)闅庀嗌V儀使用了高靈敏度的檢測(cè)器,使其檢出限低,適合痕量分析。
4.分析速度快
氣相色譜儀操作簡(jiǎn)單,分析速度快,通常一次試樣分析需要幾分鐘至幾十分鐘,較快時(shí)可在幾秒鐘內(nèi)完成。
5.應(yīng)用范圍廣
氣相色譜儀是很成熟的分析技術(shù),廣泛應(yīng)用于石油化工、環(huán)境監(jiān)測(cè)、生物化學(xué)、食品分析、醫(yī)藥衛(wèi)生等領(lǐng)域。
氣相色譜儀是計(jì)算機(jī)控制的多用途高性能系列氣相色譜儀,在工業(yè)領(lǐng)域有著非常廣泛的應(yīng)用。
根據(jù)每一家用戶具體使用的哪一類(高、中、低檔)儀器,選擇什么樣純度的氣體,確實(shí)是一個(gè)比較復(fù)雜的問(wèn)題。原則上講,選擇氣體純度時(shí),主要取決于:
①分析對(duì)象;
?、?font color="#0268CA">色譜柱中填充物;
?、蹤z測(cè)器。
我們建議在滿足分析要求的前提下,盡可能選用純度較高的氣體。這樣不但會(huì)提高(保持)儀器的高靈敏度,而且會(huì)延長(zhǎng)色譜柱、色譜儀(氣路控制部件、氣體過(guò)濾器)的壽命。實(shí)踐證明,作為中高檔儀器,長(zhǎng)期使用較低純度的氣體氣源,一旦要求分析低濃度、高精度要求的樣品時(shí),要想恢復(fù)儀器的高靈敏度是十分困難的。而對(duì)于低檔儀器,作常量或半微量分析,選用高純度的氣體,會(huì)增加運(yùn)行成本,有時(shí)還增加了氣路的復(fù)雜性,因此選用氣體的純度要求達(dá)到或略高于儀器自身對(duì)氣體純度的要求即可,這樣既可以達(dá)到工作要求,又能延長(zhǎng)儀器的壽命,還不至于增加儀器的運(yùn)行成本。
根據(jù)分析對(duì)象,色譜柱的類型,操作儀器的檔次和具體檢測(cè)器,若使用不合要求的低純度氣體,不良影響有以下幾種可能:
1、樣品失真或消失:如H2O氣使氯硅樣品水解;
2、色譜柱失效:H2O,CO2使分子篩柱失去活性,H2O氣使聚脂類固定液分解,O2使PEG固定液斷鏈;
3、有時(shí)某些氣體雜質(zhì)和固定液相互作用而產(chǎn)生假峰;
4、對(duì)柱保留特性的影響:如H2O對(duì)聚乙二醇等親水性固定液的保留指數(shù)會(huì)有所增加,載氣中氧含量過(guò)高時(shí),無(wú)論是極性或是非極性固定液柱的保留特性,都會(huì)產(chǎn)生變化,使用時(shí)間越長(zhǎng)影響越大;
5、檢測(cè)器:TCD:信噪比減小,無(wú)法調(diào)零,線性變窄,文獻(xiàn)中的校正因子不能使用,氧含量過(guò)大,使元件在高溫時(shí)加速老化,減少壽命;FID:特別是在Dt≤1×10-11/S下操作時(shí),CH4等有機(jī)雜質(zhì)會(huì)使基流激增,噪聲加大不能進(jìn)行微量分析;
6、在做程序升溫操作時(shí),載氣中的某些雜質(zhì),在低溫時(shí)保留在色譜柱中,當(dāng)柱溫升高時(shí)不但引起基線漂移,還可能在譜圖上出現(xiàn)比較寬的“假峰”。
一、所有組分峰變?。?/strong>
可能原因建議措施
1.進(jìn)樣針缺陷使用新針或無(wú)缺陷的針
2.進(jìn)樣后漏夜判斷漏夜點(diǎn),維修之
3.MAEUP過(guò)大:分流比過(guò)大調(diào)整氣體流速和分流比
4.分析物質(zhì)分子量過(guò)大,底揮發(fā)樣品時(shí)提高INJ。OVEN(主要柱子的最高使樣品的汽化溫度過(guò)低,或柱溫度低用溫度)5NPD被污染物(二氧化硅)覆蓋更換銣珠
6.NPD溫度過(guò)高(使用或環(huán)境溫度),氣體不純更換銣珠:避免高溫使用
7.不分流進(jìn)樣,分流閥關(guān)閉快:初始OVEN溫高
8.檢測(cè)器與樣品不匹配
9.樣品的揮發(fā)調(diào)整樣品的的濃度或選擇合適的溶劑
二、峰伸舌峰伸舌多由色譜柱過(guò)載減小進(jìn)樣量(可能需提高儀器的sensitivty使用大容量柱子:提高OVEN,INJ溫度:增大氣體流速
三、高峰面積不重復(fù):
1.進(jìn)樣不重復(fù),偏差大自動(dòng)進(jìn)樣器:加強(qiáng)手動(dòng)進(jìn)樣的練習(xí)
2.其他峰型變化引起的峰錯(cuò)位,干擾
3.基線的干擾儀器系統(tǒng)參數(shù)設(shè)定的改變參數(shù)標(biāo)準(zhǔn)化,規(guī)范化
四、負(fù)峰1Detector有數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)信號(hào)極性接反信號(hào)連接倒置2TCD中,樣品導(dǎo)熱系數(shù)大于載氣導(dǎo)熱系數(shù)選擇數(shù)據(jù)處理中的“負(fù)峰處理”3ECD被污染,可能在正峰后跟隨負(fù)峰清洗ECD,更換之(若有必要)
五、樣品的檢測(cè)靈敏度下降:
1.色譜柱,襯管被污染,使活性物質(zhì)靈敏度小將清洗襯管:用溶劑(優(yōu)級(jí)純甲醇)清洗色譜柱:更換之(如有必要)
2.進(jìn)樣時(shí)樣品滲漏(對(duì)易揮發(fā)物質(zhì)更甚)查找滲漏點(diǎn)
3.在splite汽化進(jìn)樣中,OVEN初始溫度過(guò)高用低于樣品溶劑的初始溫度;致使樣品汽化后擴(kuò)散加劇,導(dǎo)致撕沸點(diǎn)樣品靈敏度下降使用高沸點(diǎn)溶劑
六、峰分叉:
1進(jìn)樣過(guò)激,不穩(wěn)定,形成二次進(jìn)樣練習(xí)手動(dòng)進(jìn)樣:使用自動(dòng)進(jìn)樣器
2.色譜柱安裝失敗重新安裝
3.spliteless或柱頭進(jìn)樣,樣品溶劑的混合使用相同的溶劑
4.柱子溫度波動(dòng)修理穩(wěn)控系統(tǒng)
5.spliteless進(jìn)樣,量大,時(shí)間長(zhǎng)。希望用“溶劑在毛細(xì)管色譜柱前端安裝5米的去效應(yīng)“譜帶濃縮時(shí),溶劑的固定相的濕潤(rùn)性差活化,未覆蓋固定液的毛細(xì)管溶劑將在柱子中形成幾米長(zhǎng),厚度不等的溶劑帶破壞正常的濃縮,使峰拉寬分叉
七、峰拖尾:
1.襯管,色譜柱被污染;有活性點(diǎn)清洗,更換之(如有必要)
2.襯管,色譜柱安裝不黨,存在死體積注射甲烷,峰若拖尾,則重新安裝
3.色譜柱柱頭不平用金剛砂切割,使之平
4.固定相的極性指標(biāo)與樣品分析不匹配換匹配的柱子
5.樣品流通路線中有冷井消除路線中的過(guò)低溫度區(qū)
6.襯管或色譜柱中有堆積切割碎屑清洗更換襯管;切除柱頭10cm7進(jìn)樣時(shí)間過(guò)長(zhǎng)縮短之
8.分流比低增大分流比(至少大于20/1)
9.進(jìn)樣量過(guò)高減小進(jìn)樣體積或稀釋樣品10醇胺,伯胺,叔胺和羧酸類易拖尾用極性大的色譜柱;樣品衍生處理
八、保留時(shí)間漂移氣相色譜儀的故障診斷和解決措施:
1.溫度變化檢查柱溫箱的溫度
2.氣體流速變化注射甲烷,測(cè)定載氣線速度
3.進(jìn)樣口泄露檢查進(jìn)樣墊;判斷其他泄露處
4.溶劑條件變化樣品,標(biāo)準(zhǔn)品使用相同的溶劑
5.色譜柱被污染切除柱頭10cm;高溫老化,清洗
九、分離度下降:
1.色譜柱被污染方法同上2固定相被破壞(柱流失)更換之3進(jìn)樣失敗檢查泄露,維修之檢查吹掃時(shí)間檢查溫度的適應(yīng)性;檢查襯管4.樣品濃度過(guò)高稀釋;減少進(jìn)樣量;用高分流比
十、溶劑峰拉寬:
1.色譜柱安裝失敗
2.進(jìn)樣滲漏3.進(jìn)樣量高提高汽化溫度
4.流比低提高分流比
5.OVEN低
6分流進(jìn)樣時(shí),初始OVEN過(guò)高降低初始柱溫,使用高沸點(diǎn)溶劑
7.吹掃時(shí)間過(guò)長(zhǎng)(不分流進(jìn)樣)定義短時(shí)間的吹掃程序基線問(wèn)題
十一、基線向下漂移:
1.新安裝的柱子,基線連續(xù)向漂移幾分鐘繼續(xù)老化2檢測(cè)器未達(dá)到平衡延長(zhǎng)檢測(cè)器的平衡時(shí)間3檢測(cè)器或GC系統(tǒng)中其他部分有沉積物被烤出來(lái)清洗之
十二、基線向上漂移:
1.色譜柱固定相被破壞2載氣流速下降調(diào)整載氣壓力;清洗壓力和流量調(diào)節(jié)閥
十三、噪音:
1.毛細(xì)管末插入檢測(cè)器太深重新安裝色譜柱
2.使用ECD,TCD氣體泄露引發(fā)基線噪音檢查,維修氣路
3.FID,NPD,F(xiàn)PD燃?xì)饬魉倩蛉細(xì)膺x擇不當(dāng)高純?nèi)細(xì)猓{(diào)整流速
4.進(jìn)樣口被污染清洗進(jìn)樣口;更換擱墊;更襯管中的玻璃纖維或硅烷化
5.毛細(xì)管色譜柱被污染切除首端10cm;用溶劑清洗色譜柱;更換之
6.檢測(cè)器發(fā)生故障維修,更換之
7.檢測(cè)器電路發(fā)生故障聯(lián)系生產(chǎn)商或維修機(jī)構(gòu)(專業(yè))
十四、Offset(基線位置的突然改變:
1.電源電壓波動(dòng)使用穩(wěn)壓器
2.電路接口處連接不好檢查,清洗其接口處,擰緊接口
3.進(jìn)樣口被污染4.色譜柱被污染
5.毛細(xì)管末端插入檢測(cè)器太深
6.檢測(cè)器被污染
十五、毛刺:
1電磁干擾關(guān)閉電磁干擾源2.顆粒污染進(jìn)入檢測(cè)器3.氣路密封松動(dòng),氣體泄露擰緊松動(dòng)的密封4.檢測(cè)器內(nèi)部電路接口或輸入,輸出信號(hào)接口松動(dòng)檢查,清洗,擰緊接口,更換之積塵或被腐蝕
十六、Wander(低頻率的噪音):
1.溫度,壓力等環(huán)境條件的波動(dòng)找到環(huán)境因素變化與基線的關(guān)系,然后穩(wěn)定之
2.溫度控制漂移測(cè)量檢測(cè)器的溫度
3.載氣中含雜質(zhì)(溫度穩(wěn)定時(shí))更換載氣或氣體凈化器
4.進(jìn)樣口被污染
5.毛細(xì)管被污染6.氣體流速控制失靈清洗或更換氣體
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