氣相色譜儀TCD檢測(cè)器的六大使用注意事項(xiàng)具體如下:
1、TCD的靈敏度
TCD的靈敏度與熱絲和池體間的溫差成正比。顯然,增大其溫差有二個(gè)途徑:一是提高橋流,以提高熱絲溫度;二是降低檢測(cè)器池體溫度。
這種檢測(cè)器是一種通用型檢測(cè)器。被測(cè)物質(zhì)與載氣的熱導(dǎo)系數(shù)相差愈大,靈敏度也就愈高。此外,載氣流量和熱絲溫度對(duì)靈敏度也有較大的影響。熱絲工作電流增加—倍可使靈敏度提高3—7倍,但是熱絲電流過高會(huì)造成基線不穩(wěn)和縮短熱絲的壽命。故氫氣或氦氣作載氣時(shí)比氮?dú)庾鬏d氣時(shí)的靈敏度高。當(dāng)然,要測(cè)定氫氣時(shí)就必須用氮?dú)庾鬏d氣。
2、載氣純度
熱導(dǎo)檢測(cè)器使用的載氣純度必須四個(gè)9以上(99.99%),最忌載氣中含氧量高,載氣不純將會(huì)影響熱導(dǎo)元件的使用壽命,也會(huì)降低檢測(cè)靈敏度,所以載氣必須脫氧凈化。實(shí)驗(yàn)表明:在橋流160 - 200mA范圍內(nèi),用99.999%的超純氫比用99%的普氫,靈敏度高6%-13%,因此,必須使用與之要求的靈敏度相應(yīng)的載氣純度。在痕量雜質(zhì)分析時(shí),必須用超高純的載氣。
3、最大橋電流值,是指在無(wú)氧存在的情況,如果有氧接觸,則會(huì)急速氧化而燒斷。因此,在使用TCD時(shí),務(wù)必先通載氣,檢查整個(gè)氣路的氣密性是否完好,調(diào)節(jié)TCD出口處的載氣流速至一定值,并穩(wěn)定10-15min后,才能通橋流。工作過程中,如需要更換色譜柱、進(jìn)樣隔墊或鋼瓶,務(wù)必先關(guān)橋流,而后換之。
4、在檢測(cè)器通電之前,一定要確保載氣已經(jīng)通過了檢測(cè)器,否則,熱絲可能被燒斷,致使檢測(cè)器報(bào)廢。關(guān)機(jī)時(shí)要待熱導(dǎo)檢測(cè)器溫度降至室溫,然后一定要先關(guān)儀器電源,最后關(guān)載氣。任何時(shí)候進(jìn)行有可能切斷通過TCD載氣流量的操作,都要關(guān)閉檢測(cè)器電源。這是TCD操作必須遵循的規(guī)則。
5、熱導(dǎo)池橋電流的設(shè)定,必須考慮所用載氣的種類、工作溫度和鎢錸絲元件的冷阻,應(yīng)明了這樣的原則:
①輕載氣(H2、He)橋電流可大,重載氣(N2、Air)橋電流必須??;
②熱導(dǎo)池工作溫度高,橋電流應(yīng)減小,工作溫度低,橋電流可增加;
③各生產(chǎn)廠家熱導(dǎo)池鎢錸絲元件阻值是不同的,因此,使用橋電流大小也不同,元件阻值大的,橋電流就應(yīng)設(shè)定小些,具體橋電流設(shè)定可看說明書。
6、當(dāng)進(jìn)樣量一定時(shí),峰面積跟載氣流速倒數(shù)成正比,流速增大,峰面積減??;而峰高在一定流速范圍內(nèi)與流速無(wú)關(guān)。所以在定量測(cè)定中,特別是中間控制分析中,推薦使用峰高定量法。如果采用峰面積定量時(shí),要嚴(yán)格保持流速的恒定,方能得到準(zhǔn)確的定量結(jié)果。
由于氣相色譜儀TCD是檢測(cè)柱流出物把熱量從熱絲上傳走的塑料,因此用熱絲上帶走熱量的速率越快,其靈敏度越高。由此可知影響TCD靈敏度的檢測(cè)條件有以下幾個(gè)方面。
a、橋電流
增大橋電流可使熱絲的溫度提高,熱絲與池體的溫差增大,有利于熱傳導(dǎo),TCD的靈敏度將提高。TCD靈敏度和橋電流的三次方成正比。
b、載氣的種類、純度和流量
載氣與試樣的熱導(dǎo)率相差越大,在檢測(cè)器兩池中產(chǎn)生的溫差和電阻茶也就越大,TCD靈敏度越高。由于待測(cè)組分的熱導(dǎo)率一般都比較小,故應(yīng)選用熱導(dǎo)率大的載氣。
載氣的純度影響TCD靈敏度,同時(shí)也對(duì)峰形也有影響,用TCD作高純氣雜質(zhì)檢測(cè)時(shí),載氣純度應(yīng)比待測(cè)氣體高10倍以上,否則將出現(xiàn)倒峰。
TCD是濃度型檢測(cè)器,對(duì)載氣流速的波動(dòng)很敏感,其峰面積響應(yīng)值反比于載氣流速,因此,在檢測(cè)過程中,載氣流速必須保持恒定。
c、池體溫度
當(dāng)橋電流和熱絲溫度一定時(shí),如果降低池體溫度,將使池體與熱絲的溫度差變大,有利于熱傳導(dǎo),從而可以提高TCD的靈敏度。
d、熱敏元件的組織和電阻溫度系數(shù)
TCD靈敏度正比于熱敏元件的電阻值及其電阻溫度系數(shù)。
高效氣相色譜儀的分流進(jìn)樣是先將較大體積的樣品注入到高效氣相色譜儀氣化室中,樣品氣化后和載氣均勻混合,通過分流器,樣品被分流成流量相差懸殊的兩部分,其中流量較小的部分進(jìn)入毛細(xì)管柱,流量較大的部分放空。襯管的選擇方法如下:
一、分流襯管是一個(gè)混合腔和彎曲的流路,以保證樣品到達(dá)分流點(diǎn)前能夠全部蒸發(fā)并均勻化為蒸氣。分流進(jìn)樣口可采用多種襯管,用于分流進(jìn)樣的襯管大都不是直通的,襯管內(nèi)有縮徑處、燒結(jié)板、玻璃珠或玻璃毛。這主要是為了增大與樣品接觸的比表面,保證樣品完全氣化,減小分流歧視,也是為了防止固體顆粒和不揮發(fā)的樣品組分進(jìn)入色譜柱,保護(hù)色譜柱不被污染。
二、少量的玻璃毛能促進(jìn)樣品蒸發(fā)完全,重現(xiàn)性好,經(jīng)濟(jì),容易更換,可隨意調(diào)整高低。玻璃毛活性較大,不適合分析極性化合物。此時(shí)可用經(jīng)硅烷化處理的石英玻璃毛。
三、填充物應(yīng)位于襯管的中間,即溫度最高的地方,也是注射器針尖所到達(dá)的地方,可提高氣化效率,減少注射器針尖對(duì)樣品的歧視。
四、襯管的上端常用“O”形硅膠環(huán)密封,用一段時(shí)間后該環(huán)會(huì)老化而造成漏氣,要及時(shí)更換。當(dāng)進(jìn)樣口溫度超過400℃,可以采用石墨密封環(huán)。