電位滴定法是在滴定過程中通過測量電位變化以確定滴定終點(diǎn)的方法，和直接電位法相比，電位滴定法不需要準(zhǔn)確的測量電極電位值，因此，溫度、液體接界電位的影響并不重要，其準(zhǔn)確度優(yōu)于直接電位法，普通滴定法是依靠指示劑顏色變化來指示滴定終點(diǎn)，如果待測溶液有顏色或渾濁時(shí)，終點(diǎn)的指示就比較困難，或者根本找不到合適的指示劑。電位滴定法是靠電極電位的突躍來指示滴定終點(diǎn)。在滴定到達(dá)終點(diǎn)前后，滴液中的待測離子濃度往往連續(xù)變化n個(gè)數(shù)量級，引起電位的突躍，被測成分的含量仍然通過消耗滴定劑的量來計(jì)算。 使用不同的指示電極，電位滴定法可以進(jìn)行酸堿滴定，氧化還原滴定，配合滴定和沉淀滴定。酸堿滴定時(shí)使用PH玻璃電極為指示電極，在氧化還原滴定中，可以從鉑電極作指示電極。在配合滴定中，若用EDTA作滴定劑，可以用汞電極作指示電極，在沉淀滴定中，若用硝酸銀滴定鹵素離子，可以用銀電極作指示電極。在滴定過程中，隨著滴定劑的不斷加入，電極電位E不斷發(fā)生變化，電極電位發(fā)生突躍時(shí)，說明滴定到達(dá)終點(diǎn)。用微分曲線比普通滴定曲線更容易確定滴定終點(diǎn)。 如果使用自動電位滴定儀，在滴定過程中可以自動繪出滴定曲線，自動找出滴定終點(diǎn)，自動給出體積，滴定快捷方便。 進(jìn)行電位滴定時(shí)，被測溶液中插入一個(gè)參比電極，一個(gè)指示電極組成工作電池。隨著滴定劑的加入，由于發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，被測離子濃度不斷變化，指示電極的電位也相應(yīng)地變化。在等當(dāng)點(diǎn)附近發(fā)生電位的突躍。因此測量工作電池電動勢的變化，可確定滴定終點(diǎn)。 電位滴定的基本儀器裝置包括滴定管、滴定池、指示電極、參比電極、攪拌器，測電動勢的儀器。
電位滴定法是通過電位的變化來確定滴定終點(diǎn)的方法，特別適用于化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù)較小、滴定突躍不明顯或試液有色、呈現(xiàn)渾濁的情況。
通常確定終點(diǎn)的有以下4種方法。
電位滴定法不需要顏色指示劑，通過電位值判斷滴定終點(diǎn)。鎖定滴定參數(shù)后可保證每一個(gè)樣品的滴定過程完全一致。整個(gè)方法不受環(huán)境和人為因素的干擾，可以很好的解決之前的所有問題。同時(shí)還可以全自動進(jìn)行樣品批量測定。在樣品量較大的情況下，讓整個(gè)實(shí)驗(yàn)過程完全自動化。
自動電位滴定儀是通過測量電位變化以確定滴定終點(diǎn)的方法的儀器。主要用于高等院校、科研機(jī)構(gòu)、石油化工、制藥、藥檢、冶金等各行業(yè)的各種成分的化學(xué)分析。
本儀器可以用于各種類型的電位滴定，用戶根據(jù)不同的電極，插后面板的電極插孔，如有的電極不能直接插入Q9插孔中，則可用本儀器提供的 Q9 插頭;連線用鱷魚夾住電極頭即可。
A、裝好滴定裝置，將電磁閥兩頭的硅膠管分別用力套入滴定管和滴液管的接頭上。
B、將電磁閥插入儀器后部的插孔中，在滴定管中加入標(biāo)準(zhǔn)溶液。
C、按“快滴”鍵，調(diào)節(jié)電磁閥螺絲，使標(biāo)準(zhǔn)液流下，趕走液路部分 全部氣泡。
D、按“慢滴”鍵，同樣調(diào)節(jié)電磁閥螺絲，使慢滴速度為每滴 0.02ml 左右。
E、重新加滿標(biāo)準(zhǔn)液，按短滴鍵，使滴定管中的標(biāo)準(zhǔn)液調(diào)節(jié)到零刻度。
F、選擇開關(guān)置“預(yù)設(shè)”檔，調(diào)節(jié)預(yù)設(shè)電位器至使用者所滴溶液的終 點(diǎn)電位值，mv 值和 PH 值通用，如終點(diǎn)電位為-800mv，則調(diào)節(jié)終點(diǎn)電位器使數(shù)顯為-800，如終點(diǎn)電位為8.5PH，則調(diào)節(jié)終點(diǎn)電位器使數(shù)顯為 850 即可。
G、預(yù)設(shè)好終點(diǎn)電位后，選擇開關(guān)按使用要求置mv或PH檔，此時(shí)“預(yù) 設(shè)”電位器就不能再動了。
H、用戶在作滴定分析時(shí)，為了要保證滴定精度，不能提前到終點(diǎn)也不能過滴，同時(shí)又不能使滴定一次的時(shí)間太長，本儀器設(shè)有長滴控制電位器，即在遠(yuǎn)離終點(diǎn)電位時(shí)，滴定管溶液直通被滴液，在接近終點(diǎn)時(shí)滴定液短滴(每次約 0.02ml)逐步接近終點(diǎn)，到達(dá)終點(diǎn)時(shí)(±3mv 或 ±0.03PH)停滴，延時(shí) 20 秒左右，電位不返回即終點(diǎn)指示燈亮，蜂鳴器響。
目前使用的滴定儀主要有兩種類型：一種是滴定至預(yù)定終點(diǎn)電位時(shí)，滴定自動停止;另一種是保持滴定劑的加入速度恒定，在記錄儀上記錄其完整的滴定曲線，以所得曲線確定終點(diǎn)時(shí)滴定劑的體積。
自動控制終點(diǎn)型儀器需事先將終點(diǎn)信號值(如pH或mV)輸入，當(dāng)?shù)味ǖ竭_(dá)終點(diǎn)后10s時(shí)間內(nèi)電位不發(fā)生變化，則延遲電路就自動關(guān)閉電磁閥電源，不再有滴定劑滴入。使用這些儀器實(shí)現(xiàn)了滴定操作連續(xù)自動化，而且提高了分析的準(zhǔn)確度。
一、首先使用時(shí)設(shè)置要簡單這個(gè)問題也是用戶選購自動滴定儀的一個(gè)重要條件，在有些自動滴定儀的說明書中可以看到，在滴定前首先要按要求設(shè)置很多參數(shù)，然后再進(jìn)滴定，比較煩瑣，這是用戶不太想做的，出自無奈，好在有建立模板功能來彌補(bǔ)這個(gè)不足。由于計(jì)算機(jī)技術(shù)的發(fā)展與如此普及，使自動滴定儀實(shí)現(xiàn)操作者提供少量的對話信息后，就能自動完成整個(gè)滴定，而又向操作者提供盡可能多的信息（測定結(jié)果、實(shí)時(shí)圖譜、中間過程數(shù)據(jù)等）。
二、其次用戶能否有權(quán)校正自動滴定儀中滴定管發(fā)送精度早期的數(shù)字自動滴定管的發(fā)送體積多少是根據(jù)顯示器顯示的體積數(shù)、步進(jìn)電機(jī)轉(zhuǎn)一周需要的脈沖數(shù)、螺桿的螺距大小和注射器的直徑大小等數(shù)據(jù)綜合計(jì)算確定的，并且精密加工組合而成的。產(chǎn)品在使用初期具有較高的精度，隨著使用時(shí)間的增長，由于機(jī)械磨損等原因，系統(tǒng)誤差越來越大，對于這一點(diǎn)使用者是無能為力的。自從計(jì)算機(jī)特別是單片機(jī)的介入后，這個(gè)問題就得到了很好的解決，在一些自動滴定儀中，使用者可以通過發(fā)送定量的蒸餾水，用電子天平稱重的方法校正，修改儀器中的滴定系數(shù)，這樣滴定管的滴定精度就能得到保證。以下幾種情況下建議校正滴定管的精度：
?。?）新儀器使用前；
?。?）夏天與冬天環(huán)境溫差較大；
?。?）長期使用，沒有校正過；
?。?）更換滴定管備件后。
三、滴定管防漏、耐酸與耐堿性能要好對用戶來說，自動滴定儀中滴定管的漏液是用戶最頭痛的事，不但影響滴定精度，而且容易損壞自動滴定儀。因此，用戶在選購自動滴定儀時(shí)，必須要求滴定管不漏液，同時(shí)要求在使用中能耐高氯酸-冰醋酸溶液的腐蝕，又能耐氫樣化鈉強(qiáng)堿腐蝕。通常玻璃滴定管只能耐酸而不能耐強(qiáng)堿，而經(jīng)過較長時(shí)的實(shí)踐，證明由聚乙烯組成的滴定管，在防漏、酸腐和堿腐方面都有很好的性能。
四、具體影響滴定分析精度的一些基本因素電位滴定法是一種常量精密分析方法，它的主要精度主要取決于以下幾個(gè)因素：
1、滴定反應(yīng)的平衡常數(shù)K；
2、滴定時(shí)所選擇的具體參數(shù)；
3、電位滴定終點(diǎn)的判別方法；
4、滴定劑濃度的準(zhǔn)確度；
5、滴定管發(fā)送精度；
6、滴定池的結(jié)構(gòu)。
7、樣品前處理與滴定時(shí)吸液（或稱重）引起誤差等因素。
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