1、一般定性 用已知物和直接對照法定性，這是一種相對可靠的方法，主要可以分為以下四種： 1）保留時間和保留體積 2）相對保留值 3）已知物增加峰高法 4）雙柱貨雙體系 實驗表明，各類同系物在兩根不同柱上的Vg值有如下關(guān)系：
式中：VgI表示在柱I上的比保留體積；VGII表示在柱II上的比保留體積；A1與C1為常數(shù)。 從上式可以看出，同系物在兩個性質(zhì)不同的色譜柱上，比保留體積Vg的對數(shù)有線性關(guān)系，下圖就是根據(jù)某些化合物和領(lǐng)苯二甲酸二異葵酯柱上的比保留體積的對數(shù)制作出的?！ 〗?jīng)過領(lǐng)苯二甲酸二異葵酯柱分離后，在lgvgII為1.8的位置上有一個未知峰，由圖可看出有兩種可能性，即酮與伯醇；此時，將樣品在柱上I上進行分離，得到lgVgII為1.62的色譜峰，從而可確定該峰是酮而不是醇?！ ≡谝合嗌V中，可用雙體系定性，通過改變流動相和固定相，從而改善分離的選擇性，通常改用與原色譜體系有較大差別的其他色譜體系來實現(xiàn)分離?！ ?、保留值分隨份子結(jié)構(gòu)或性質(zhì)變化的規(guī)律 1）GC中的碳數(shù)規(guī)律：同系物間，在一定溫度下，保留值變化遵循如下規(guī)律：
2）GC中的沸點規(guī)律：同族具有相同碳原子數(shù)目的同分異構(gòu)體間存在如下關(guān)系：
3)LC中的保留值規(guī)則：對于份子中存在不同數(shù)目的重復(fù)官能團的化合物，有如下的經(jīng)驗公式：
3、反向液譜的定性 在氣譜中廣泛使用的Kovats指數(shù)定性，在夜譜中，由于組分的保留行為不僅與固定相有關(guān)，還與流動相的種類及濃度有關(guān)，所以不能直接用同系物間，在一定溫度下，保留值變化遵循如下規(guī)律指數(shù)定性?！ ?、計算機檢索 計算機不僅都能貯存大量保留指數(shù)，而且還可以將庫中標準數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)換為用戶色譜條件下保留指數(shù)和tR值，靠檢索功能定性。 5、色譜中的輔助技術(shù) 液相色譜，對于未知物結(jié)構(gòu)的確定，也常常使用一些輔助技術(shù)，常用的有質(zhì)譜，紅外，核磁等。 使用非在線聯(lián)用技術(shù)時，首先將色譜分離后的純樣品收集。
然后在這個基礎(chǔ)上，我們再去比較這些主要指標。
1.噪音
是指由儀器的電器元件、溫度波動、電壓的線性脈沖以及其他非溶質(zhì)作用產(chǎn)生的高頻噪聲和基線的無規(guī)則波動。噪音的大小直接關(guān)系到儀器的檢測靈敏度，噪音越大，檢測的靈敏度就越低。對于檢測低含量的樣品就要求儀器的噪音越小越好，否則噪音過大將會導(dǎo)致基線不穩(wěn)，甚至影響分析結(jié)果。
2.最小檢測濃度(最小檢測限)
是反映儀器靈敏度的重要參數(shù)。CL=2×Nd×C/H(CL：最小檢測濃度Nd:噪音C：樣品濃度最小檢測濃度H：樣品峰高)由上式可見，最小檢測濃度是和噪音成正比的，噪音越大，最小檢測濃度就越大，靈敏度就越低。某些廠家回避了這個指標，說明他們不愿在最小檢測濃度的基礎(chǔ)上去比較噪音。
3.漂移
是指儀器穩(wěn)定后一段時間內(nèi)基線漂離原點的距離，通常用來衡量儀器穩(wěn)定快慢。高品質(zhì)的儀器能在較短的時間內(nèi)達到穩(wěn)定，從而在一定程度上提高了分析效率。
4.定性定量重復(fù)性
主要是考核儀器穩(wěn)定性的指標，這對于分析樣品來說是非常重要的。好的儀器其穩(wěn)定性應(yīng)該是十分優(yōu)秀的，這就要求多次進樣保留時間及含量的一致性，這樣做出來的結(jié)果才能使人信服。
有的朋友會認為這些指標好像都是檢測器的。對的，但是就前面所說條件是要放在整個回路和系統(tǒng)里去看去比較。例如：泵的脈動會直接影響噪音指標，泵的流量準確度、精確度指標，以及密封性不好也會影響相關(guān)指標。所以要系統(tǒng)地看指標。
液相色譜儀的最小檢測濃度和流通池的光程(體積)之間的關(guān)系與含義
某些國產(chǎn)儀器在公布其技術(shù)指標時，大多只寫了“噪音和漂移”的指標。用戶覺得指標都差不多，但卻忽略了另外二個較為重要的指標：“最小檢測濃度和光程”，這二個指標有什么作用呢？它們代表了什么含義？
這里來解釋一下：
最小檢測濃度是考驗儀器的靈敏度。最小檢測濃度數(shù)值大，儀器的靈敏度就小，不能反應(yīng)真正的噪音和漂移水平。例如：我公司的最小檢測濃度小于1×10-8g/ml(萘/甲醇溶液)，而某些儀器是：4×10-8g/ml(萘/甲醇溶液)。這就說明我們的儀器靈敏度大，可以檢測更微量的樣品。同樣如我公司儀器把最小檢測濃度調(diào)較得和其它產(chǎn)品是一樣，也就表明我們可以做得比其它產(chǎn)品噪音和漂移低4倍。
最小檢測濃度=2×儀器的噪音×進樣的樣品濃度/樣品的峰高值
那光程又代表什么？我們先看下面一個公式，比爾定律：
A=log(I0/I)=εCL
A是吸收率；I0代表參照池的光強；I為樣品池的光強；ε為摩爾吸光系數(shù)；C是樣品濃度；L就是流通池的光程。
可以看出在同樣的“C”樣品濃度情況下，“L”流通池的光程越大,儀器的“A吸收率”也就越大。這樣可以檢測到的樣品濃度就越小。為什么有些廠家把儀器的流通池光程做得很小，有些只有：3.5mm、4.5mm或5.5mm，而不是我公司的8mm。這是因為這些廠家不能有效的降低整個系統(tǒng)的“噪音和漂移水平”，只能犧牲流通池光程，也就是犧牲了儀器的檢測靈敏度和最小檢測濃度，來達到降低“噪音和漂移水平”目的。用通俗的說法比喻：HPLC就是一臺音響，光程就是這臺音響的音量控制鍵，光程越小就是把音量調(diào)小了，耳朵對音響本身的噪音和失真(可以理解為儀器的噪音和漂移)感覺就越小。但也就說明了這些儀器整體系統(tǒng)的制造水平不高。
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