1、一般定性　　用已知物和直接對(duì)照法定性，這是一種相對(duì)可靠的方法，主要可以分為以下四種：　　1）保留時(shí)間和保留體積　　2）相對(duì)保留值　　3）已知物增加峰高法　　4）雙柱貨雙體系　　實(shí)驗(yàn)表明，各類同系物在兩根不同柱上的Vg值有如下關(guān)系：

　　式中：VgI表示在柱I上的比保留體積；VGII表示在柱II上的比保留體積；A1與C1為常數(shù)?！　纳鲜娇梢钥闯觯滴镌趦蓚€(gè)性質(zhì)不同的色譜柱上，比保留體積Vg的對(duì)數(shù)有線性關(guān)系，下圖就是根據(jù)某些化合物和領(lǐng)苯二甲酸二異葵酯柱上的比保留體積的對(duì)數(shù)制作出的。　　經(jīng)過(guò)領(lǐng)苯二甲酸二異葵酯柱分離后，在lgvgII為1.8的位置上有一個(gè)未知峰，由圖可看出有兩種可能性，即酮與伯醇；此時(shí)，將樣品在柱上I上進(jìn)行分離，得到lgVgII為1.62的色譜峰，從而可確定該峰是酮而不是醇?！　≡谝合嗌V中，可用雙體系定性，通過(guò)改變流動(dòng)相和固定相，從而改善分離的選擇性，通常改用與原色譜體系有較大差別的其他色譜體系來(lái)實(shí)現(xiàn)分離?！　?、保留值分隨份子結(jié)構(gòu)或性質(zhì)變化的規(guī)律　　1）GC中的碳數(shù)規(guī)律：同系物間，在一定溫度下，保留值變化遵循如下規(guī)律：

　　2）GC中的沸點(diǎn)規(guī)律：同族具有相同碳原子數(shù)目的同分異構(gòu)體間存在如下關(guān)系：

　　3)LC中的保留值規(guī)則：對(duì)于份子中存在不同數(shù)目的重復(fù)官能團(tuán)的化合物，有如下的經(jīng)驗(yàn)公式：

　　3、反向液譜的定性　　在氣譜中廣泛使用的Kovats指數(shù)定性，在夜譜中，由于組分的保留行為不僅與固定相有關(guān)，還與流動(dòng)相的種類及濃度有關(guān)，所以不能直接用同系物間，在一定溫度下，保留值變化遵循如下規(guī)律指數(shù)定性?！　?、計(jì)算機(jī)檢索　　計(jì)算機(jī)不僅都能貯存大量保留指數(shù)，而且還可以將庫(kù)中標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)換為用戶色譜條件下保留指數(shù)和tR值，靠檢索功能定性?！　?、色譜中的輔助技術(shù)　　液相色譜，對(duì)于未知物結(jié)構(gòu)的確定，也常常使用一些輔助技術(shù)，常用的有質(zhì)譜，紅外，核磁等?！　∈褂梅窃诰€聯(lián)用技術(shù)時(shí)，首先將色譜分離后的純樣品收集。