氣體純度低的不良影響根據(jù)分析對象,氣相色譜柱的類型,操作儀器的擋次和具體檢測器,若使用不合要求的低純度氣體,不良影響有以下幾種可能: 1)樣品失真或消失:如H2O氣使氯硅樣品水解; 2)色譜柱失效:H2O,CO2使分子篩柱失去活性,H2O氣使聚脂類固定液分解,O2使PEG斷鏈?! ?)有時某些氣體雜質(zhì)和固定液相互作用而產(chǎn)生假峰; 4)對柱保留特性的影響:如:H2O對聚乙二醇等親水性固定液的保留指數(shù)會有所增加,載氣中氧含量過高時,無論是極性或是非極性固定液柱的保留特性,都會產(chǎn)生變化,使用時間越長影響越大 5)檢測器:TCD:信噪比減小,無法調(diào)零,線性變窄,文獻中的校正因子不能使用,氧含量過大,使元件在高溫時加速老化,減少壽命?! ID:特別是在Dt≤1Ⅹ10ˉ⒒/秒下操做時,CH4等有機雜質(zhì),會使基流激增,噪聲加大不能進行微量分析?! CD:載氣中的氧和水對檢測器的正常工作影響最大,在不同的供電工作方式中,脈沖供電比直流電壓供電影響大,固定基流脈沖調(diào)制式供電比脈沖供電影響大?! ∵@就是為什么目前諸多在操作固定基流脈沖調(diào)制式ECD時,在載氣純度低時必須把載氣純度選擇開關從“標準氮”撥到“一般氮”位置的原因。大家會發(fā)現(xiàn)在此情況下操作,不但靈敏度變低,而且線性亦變窄了?! 嵺`證明:在操作ECD時,載氣中的水含量低于0、02ppm,氧低于1ppm時可達到較理想的性能。值得指出的是,我們多次發(fā)現(xiàn)由于儀器的調(diào)節(jié)氣路系統(tǒng)被污染而造成的對載氣的二次污染至使ECD基頻大幅度增加使信燥比減小。FPD和NPD等常用檢測器,由于他們屬于選擇性檢測器,操做時要根據(jù)分析要求,特別注意被測敏感物質(zhì)中雜質(zhì)的去除?! ?)在做程序升溫操作時,載氣中的某些雜質(zhì),在低溫時保留在色譜柱中,當拄溫升高時不但引起基線漂移還可能在譜圖上出現(xiàn)比較寬的"假峰"?! ?)儀器影響 a、各類過濾器加速失效; b、調(diào)節(jié)閥(穩(wěn)壓閥,穩(wěn)流閥,針形閥)被污染,氣阻堵塞,調(diào)節(jié)精度降低或失靈; c、氣路系統(tǒng)被污染,若要恢復儀器在高靈敏度情況下操做,有時要吹洗很長時間(可能一周以上)污染嚴重時有時再也無法恢復?! 、檢測器的壽命,實踐表明,對ECD和TCD的壽命影響最明顯,應引起用戶特別注意。
氣相色譜儀的應用是越來越廣泛,但是其中的使用方法及檢測分析方式都是值得我們?nèi)パ芯亢涂偨Y(jié)的,氣相色譜儀確定試樣成分該怎么定量呢?這個問題估計困擾了很多操作的朋友,下面就詳細介紹四個定量方法。
通過氣相色譜儀用物理方法把混合物分離開來的一種方法就叫做氣相色譜法。氣相色譜法是在以適當?shù)墓潭ㄏ嘧龀傻闹軆?nèi),利用氣體(載氣)作為移動相,使試樣(氣體、液體或固體)在氣體狀態(tài)下展開,在色譜柱內(nèi)分離后,各種成分先后進入檢測器,用記錄儀記錄色譜譜圖。在對氣相色譜儀進行調(diào)試后,按各單體的規(guī)定條件調(diào)整氣相色譜儀柱管、氣相色譜儀檢測器、溫度和載氣流量。進樣口溫度一般應高于柱溫30-50℃。如用火焰電離檢測器,其溫度應等于或高于柱溫,但不得低于100℃,以免水汽凝結(jié)。色譜上分析成分的峰的位置,以滯留時間(從注入試樣液到出現(xiàn)成分最高峰的時間)和滯留容量(滯留時間×載氣流量)來表示。這些在一定條件下,就能反應出物質(zhì)所具有特殊值,并據(jù)此確定試樣成分。氣相色譜儀常用的定量方法可分以下四種:
1、面積內(nèi)標法
取標準被測成分,按依次增加或減少的已知階段量,各自分別加入各單體所規(guī)定的定量內(nèi)標準物質(zhì)中,調(diào)制標準溶液。分別取此標準液的一定量注入氣相色譜儀色譜柱,根據(jù)氣相色譜儀上色譜圖取標準被測成分的峰面積和峰高和內(nèi)標物質(zhì)的峰面積和峰高的比例為縱座標,取標準被測成分量和內(nèi)標物質(zhì)量之比,或標準被測成分量為橫坐標,制成標準曲線。然后按單體中所規(guī)定的方法調(diào)制試樣液。在調(diào)制試樣液時,預先加入與調(diào)制標準液時等量的內(nèi)標物質(zhì)。然后按制作標準曲線時的同樣條件下得出的色譜,求出被測成分的峰面積或峰高和內(nèi)標物質(zhì)的峰積或峰高之比,再按標準曲線求出被測成分的含量。
2、面積外標法
取標準樣品成分,在測標準樣品之前就算出所取標準樣品中含有成分的量,再用氣相色譜法測得標準樣品的峰面積,然后去標準被測物質(zhì),氣相色譜法測該物質(zhì)的峰面積,兩者峰面積相比較,最后得出含量值。所用的外標物質(zhì),應采用其峰面積的位置與被測成分的峰的位置盡可能接近并與被測成分以外的峰位置完全分離的穩(wěn)定的物質(zhì)即標樣,一般使用>99.5%純度的氣相色譜儀色譜專用化學試劑樣品。這也是目前大多數(shù)氣相色譜儀建議采用的檢測方法。
3、絕對標準曲線法
取標準被測成分按依次增加或減少階段法,各自調(diào)制成標準液,注入一定量后,按色譜圖取標準被測成分的峰面積或峰高為縱座標,而以標準被測成分的含量為橫坐標,制成標準曲線。然后按單體中所規(guī)定的方法制備試樣液。取試樣液按制標準曲線時相同的條件作出色譜,求出被測成分的峰面積和峰高,再按標準曲線求出被測成分的含量。
4、峰面積百分率法
以色譜中所得各種成分的峰面積的總和為100,按各成分的峰面積總和之比,求出各成分的組成比率。根據(jù)色譜上出現(xiàn)的物質(zhì)成分的峰面積或峰高進行定量。峰面積可用面積測定儀測定,按半寬度法求得(即以峰1/2處的峰寬×峰高求得)。峰高的測定方法是從峰高的頂點向記錄紙橫座標準垂線,找出此垂線與峰的兩下端聯(lián)結(jié)線的交點,即以此交點至峰頂點的距離長度為峰高。
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