1、每日工作
(1)運(yùn)營單位應(yīng)每日上午、下午遠(yuǎn)程檢查儀器運(yùn)行狀態(tài),檢查數(shù)據(jù)傳輸系統(tǒng)是否正常,如發(fā)現(xiàn)數(shù)據(jù)有持續(xù)異常情況,應(yīng)立即前往站點(diǎn)進(jìn)行檢查。
(2)每48小時(shí)自動(dòng)進(jìn)行TOC、氨氮、總磷水質(zhì)在線自動(dòng)分析儀及COD水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀、UV吸收水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的零點(diǎn)和量程校正。
2、每周工作
每周1~2次對(duì)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)維護(hù),內(nèi)容包括:
(1)檢查各臺(tái)自動(dòng)分析儀及輔助設(shè)備的運(yùn)行狀態(tài)和主要技術(shù)參數(shù),判斷運(yùn)行是否正常。
(2)檢查自來水供應(yīng)、泵取水情況,檢查內(nèi)部管路是否通暢,儀器自動(dòng)清洗裝置是否運(yùn)行正常,檢查各自動(dòng)分析儀的進(jìn)樣水管和排水管是否清潔(必要時(shí)進(jìn)行清洗),定期清洗水泵和過濾網(wǎng)。
(3)檢查站點(diǎn)房內(nèi)電路系統(tǒng)、通訊系統(tǒng)是否正常。
(4)對(duì)于用電極法測(cè)量的儀器,檢查標(biāo)準(zhǔn)溶液和電極填充液,進(jìn)行電極探頭的清洗。
(5)若站點(diǎn)使用氣體鋼瓶,應(yīng)檢查載氣氣路系統(tǒng)是否密封,氣壓是否滿足使用要求。
(6)檢查各儀器標(biāo)準(zhǔn)溶液和試劑是否在有效使用期內(nèi),按相關(guān)要求定期更換標(biāo)準(zhǔn)溶液和分析試劑。
(7)觀察數(shù)據(jù)采集傳輸儀的運(yùn)行情況,并檢查連接處有無損壞,對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行抽樣檢查,對(duì)比自動(dòng)分析儀、數(shù)據(jù)采集傳輸儀及上位機(jī)接收到的數(shù)據(jù)是否一致。
3、月度工作
每月現(xiàn)場(chǎng)維護(hù)內(nèi)容
(1)TOC水質(zhì)在線自動(dòng)分析儀
檢查TOC-COD轉(zhuǎn)換系數(shù)是否適用,必要時(shí)進(jìn)行修正。對(duì)TOC水質(zhì)在線自動(dòng)分析儀載氣氣路的密封性、泵、管、加熱爐溫度等進(jìn)行一次檢查,檢查試劑余量必要時(shí)添加或更換;檢查鹵素洗滌器、冷凝器水封容器、增濕器,必要時(shí)加蒸餾水。
(2)PH水質(zhì)在線自動(dòng)分析儀
PH水質(zhì)在線自動(dòng)分析用酸液清洗一次電極,檢查PH電極是否鈍化,必要時(shí)進(jìn)行更換,對(duì)采樣系統(tǒng)進(jìn)行一次維護(hù)。
(3)COD水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀
檢查內(nèi)部試管是否被污染,必要時(shí)進(jìn)行清洗。
(4)流量計(jì)
檢查超聲波流量計(jì)高度是否發(fā)生變化。
(5)UV吸收水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀
檢驗(yàn)UV-COD轉(zhuǎn)換曲線是否適用。必要時(shí)進(jìn)行修正。
(6)氨氮水質(zhì)在線自動(dòng)分析儀
檢查氣敏電極表面是否清潔,對(duì)儀器管路進(jìn)行保養(yǎng)、清潔。
(7)總磷水質(zhì)在線自動(dòng)分析儀
檢查采樣部分、計(jì)量單元、反應(yīng)器單元、加熱器單元、檢測(cè)器單元的工作情況,對(duì)反應(yīng)系統(tǒng)進(jìn)行清洗。
(8)水溫
進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)水溫比對(duì)試驗(yàn)。
(9)其他現(xiàn)場(chǎng)維護(hù)內(nèi)容
每月的現(xiàn)場(chǎng)維護(hù)內(nèi)容還包括對(duì)在線監(jiān)測(cè)儀器進(jìn)行一次保養(yǎng),對(duì)水泵和取水管路、配水和進(jìn)水系統(tǒng)、儀器分析系統(tǒng)進(jìn)行維護(hù)。對(duì)數(shù)據(jù)存儲(chǔ)和控制系統(tǒng)工作狀態(tài)進(jìn)行一次檢查,對(duì)自動(dòng)分析儀進(jìn)行一次日常校驗(yàn)。檢查監(jiān)測(cè)儀器的接地情況,檢查監(jiān)測(cè)用房的防雷措施。
(10)每月進(jìn)行一次實(shí)驗(yàn)室比對(duì)
除流量外,運(yùn)營維護(hù)人員每月還應(yīng)對(duì)每個(gè)站點(diǎn)所有的自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀至少進(jìn)行一次自動(dòng)監(jiān)測(cè)方法與實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)方法的比對(duì)試驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果應(yīng)滿足標(biāo)準(zhǔn)的要求。
實(shí)際水樣比對(duì)試驗(yàn)相對(duì)誤差的公式:
A(%)=(Xn-Bn)/Bn×100%
A---為實(shí)際水樣比對(duì)實(shí)驗(yàn)相對(duì)誤差;
Xn---為在線儀器第n次測(cè)量值;
Bn---為對(duì)應(yīng)實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定值;
n---比對(duì)次數(shù)。
實(shí)際水樣比對(duì)實(shí)驗(yàn)或校驗(yàn)的結(jié)果不滿足HJ/T355-2007表1中規(guī)定的性能指標(biāo)要求時(shí),應(yīng)立即重新進(jìn)行第二次比對(duì)實(shí)驗(yàn)或校驗(yàn)。連續(xù)三次結(jié)果不符合要求時(shí),應(yīng)采用備用儀器或手工法監(jiān)測(cè)。備用儀器在正常使用和運(yùn)行之前應(yīng)進(jìn)行校驗(yàn)和比對(duì)試驗(yàn)。
運(yùn)營維護(hù)人員每月應(yīng)對(duì)每個(gè)站點(diǎn)的所有自動(dòng)分析儀至少進(jìn)行一次質(zhì)控樣測(cè)試,采用國家認(rèn)可的兩種濃度的質(zhì)控樣進(jìn)行測(cè)試,一種為接近實(shí)際廢水濃度的質(zhì)控樣品,另一種為超過相應(yīng)排放標(biāo)準(zhǔn)濃度的質(zhì)控樣品,每種樣品至少測(cè)定2次,質(zhì)控樣測(cè)定的相對(duì)誤差應(yīng)小于標(biāo)準(zhǔn)值的±10%。
4、季度維護(hù)
(1)每3個(gè)月至少對(duì)TOC自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀式樣計(jì)量閥等進(jìn)行一次清洗。檢查儀器水樣導(dǎo)管、排水導(dǎo)管、活塞和密封圈,必要時(shí)進(jìn)行更換,檢查氨氮自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀氣敏電極膜,必要時(shí)進(jìn)行更換。
根據(jù)實(shí)際情況更換COD自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀水樣導(dǎo)管、排水導(dǎo)管、活塞和密封圈。
每年至少更換一次TOC自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀注射器活塞、燃燒管、CO2吸收器。
(2)季度校驗(yàn)
每季度進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)校驗(yàn),可采用自動(dòng)校準(zhǔn)或手工校準(zhǔn)。現(xiàn)場(chǎng)校驗(yàn)內(nèi)容包括:重復(fù)性試驗(yàn)、零點(diǎn)漂移和量程漂移試驗(yàn)。
氣相的氣路系統(tǒng),是一個(gè)載氣連續(xù)運(yùn)行、管路密閉的系統(tǒng)。氣路系統(tǒng)的氣密性,載氣流速的穩(wěn)定性,以及流量測(cè)量的準(zhǔn)確性都對(duì)色譜實(shí)驗(yàn)結(jié)果有影響,需要注意控制。
氣相色譜分析檢測(cè)過程中,氣相色譜儀對(duì)所用的氣體純度有較高的要求,為即達(dá)到工作要求,又能延長壽命,所用氣體的純度要達(dá)到或略高于儀器自身對(duì)氣體純度的要求;否則,若使用不符合要求的低純度氣體,會(huì)造成一系列不良影響;一般情況下,氣體純度選擇應(yīng)掌握以下原則,即微量分析比常量分析要求高,毛細(xì)管柱分析比填充柱分析要求高,程序升溫分析比恒溫分析要求高,濃度型檢測(cè)器比質(zhì)量型檢測(cè)器要求高,配有甲烷裝置的FID比單FID要求高,中高檔儀器比低檔儀器要求高。 氣相色譜中常用的載氣有:氫氣、氮?dú)?、氦氣、氬氣和空氣?這些氣體除空氣可由空壓機(jī)供給外,一般都由高壓鋼瓶供給。通常都要經(jīng)過凈化、穩(wěn)壓和控制、測(cè)量流量。
氣相色譜儀如何選用不同氣體純度的氣源做載氣和輔助氣體,雖然是一個(gè)老的技術(shù)問題,但是對(duì)于剛剛接觸氣相色譜儀的用戶,目前很難找到有關(guān)這方面的綜合資料,所以他們總是到處詢問究竟選擇什么樣的氣體純度可以的這類問題。
1、氣體純度的要求
根據(jù)每一家用戶具體使用的哪一類(高、中、低檔)儀器,選擇什么樣純度的氣體,確實(shí)是一個(gè)比較復(fù)雜的問題。原則上講,選擇氣體純度時(shí),主要取決于:①分析對(duì)象;②色譜柱中填充物;③檢測(cè)器。我們建議在滿足分析要求的前提下,盡可能選用純度較高的氣體。這樣不但會(huì)提高(保持)儀器的高靈敏度,而且會(huì)延長色譜柱、色譜儀(氣路控制部件、氣體過濾器)的壽命。實(shí)踐證明,作為中高檔儀器,長期使用較低純度的氣體氣源,一旦要求分析低濃度、高精度要求的樣品時(shí),要想恢復(fù)儀器的高靈敏度是十分困難的。而對(duì)于低檔儀器,作常量或半微量分析,選用高純度的氣體,會(huì)增加運(yùn)行成本,有時(shí)還增加了氣路的復(fù)雜性,因此選用氣體的純度要求達(dá)到或略高于儀器自身對(duì)氣體純度的要求即可,這樣既可以達(dá)到工作要求,又能延長儀器的壽命,還不至于增加儀器的運(yùn)行成本。
一般說來,痕量分析或毛細(xì)管色譜的載氣純化程度,要高于常規(guī)分析。特別是電子捕獲、熱導(dǎo)池檢測(cè)器,載氣純度直接影響靈敏度和穩(wěn)定性,一定要嚴(yán)格凈化。
2、氣體純度低可能造成的不良影響
根據(jù)分析對(duì)象,色譜柱的類型,操作儀器的檔次和具體檢測(cè)器,若使用不合要求的低純度氣體,不良影響有以下幾種可能:
2.1樣品失真或消失:如H2O氣使氯硅樣品水解;
2.2色譜柱失效:H2O,CO2使分子篩柱失去活性,H2O氣使聚脂類固定液分解,O2使PEG固定液斷鏈。
2.3有時(shí)某些氣體雜質(zhì)和固定液相互作用而產(chǎn)生假峰;
2.4對(duì)柱保留特性的影響:如H2O對(duì)聚乙二醇等親水性固定液的保留指數(shù)會(huì)有所增加,載氣中氧含量過高時(shí),無論是極性或是非極性固定液柱的保留特性,都會(huì)產(chǎn)生變化,使用時(shí)間越長影響越大;
2.5檢測(cè)器:TCD:信噪比減小,無法調(diào)零,線性變窄,文獻(xiàn)中的校正因子不能使用,氧含量過大,使元件在高溫時(shí)加速老化,減少壽命;FID:特別是在Dt≤1×10-11/S下操作時(shí),CH4等有機(jī)雜質(zhì)會(huì)使基流激增,噪聲加大不能進(jìn)行微量分析;
2.6在做程序升溫操作時(shí),載氣中的某些雜質(zhì),在低溫時(shí)保留在色譜柱中,當(dāng)柱溫升高時(shí)不但引起基線漂移,還可能在譜圖上出現(xiàn)比較寬的“假峰”。
2.7影響
2.7.1各類過濾器加速失效;
2.7.2調(diào)節(jié)閥(穩(wěn)壓閥,穩(wěn)流閥,針形閥)被污染,氣阻堵塞,調(diào)節(jié)精度降低或失靈;
2.7.3氣路系統(tǒng)被污染,若要恢復(fù)儀器在高靈敏度情況下操做,有時(shí)要吹洗很長時(shí)間(可能一周以上)污染嚴(yán)重時(shí)有時(shí)再也無法恢復(fù)。
2.7.4檢測(cè)器的壽命
對(duì)于FID,水蒸汽會(huì)影響分析結(jié)果,直至影響檢測(cè)器的壽命;對(duì)ECD和TCD的壽命最明顯,這點(diǎn)應(yīng)引起用戶特別注意。
3、對(duì)氣體純度選擇的一般原則
3.1從分析角度講,微量分析比常量分析要求高,也就是說,氣體中的雜質(zhì)含量必須低于被分析組分的含量,如果用TCD分析10mL/m3的CO,則載氣中的雜質(zhì)總含量不得超過10mL/m3,因?yàn)?9.999%純度的氣體則含0.001%的雜質(zhì),相當(dāng)于10mL/m3所以對(duì)于10mL/m3的痕量分析,載氣的純度應(yīng)高于99.999%;于FID使用氣體,碳?xì)浠衔锖勘仨毢艿?,載氣中的大量氧雜質(zhì)只要不對(duì)色譜柱造成影響,就不影響FID的性能,而操作ECD,載氣中的氧氣和水的含量必須很低等。
3.2毛細(xì)管柱分析比填充柱分析要求高;
3.3程序升溫分析比恒定溫度分析要求高;
3.4濃度型檢測(cè)器比質(zhì)量型檢測(cè)器要求高;
3.5配有甲烷裝置的FID比單FID操作的對(duì)載氣中的微量CO,CO2要求要高得多。
3.6從儀器壽命和保持儀器的高靈敏度講,中高檔儀器比低檔儀器要求高。
4、操作不同檢測(cè)器推薦使用的氣體純度
我們推薦氣體純度的技術(shù)要求,通常用于常規(guī)分析,對(duì)于特殊高靈敏度的痕量分析應(yīng)采用高一級(jí)純度的氣體,如果不在意色譜柱和儀器的使用壽命,或分析樣品組分濃度很高時(shí),也可以不使用過高純度的氣體,由于各個(gè)制氣廠設(shè)置不同,其雜質(zhì)含量將有所不同;為滿足不同的使用要求,選用不同廠家不同純度的氣源后,可以通過氣體凈化處理滿足分析要求,對(duì)于不同雜質(zhì)的氣體采用何種凈化方法和裝置,留待以后再加以討論。
綜上所述,新氣相接入氣源時(shí)一定要做到心中有數(shù),決不能隨意接入,否則會(huì)造成色譜柱失效、檢測(cè)器壽命縮短、甲烷化裝置等的損壞、信噪比減小得無法使用等,最終導(dǎo)致分析數(shù)據(jù)嚴(yán)重失真,失去了分析的意義,為工作帶來嚴(yán)重的損失。
在進(jìn)行氧含量分析尤其是微量氧分析時(shí),由于空氣中氧含量高達(dá)21%O2,故而如果處理不當(dāng)極易造成對(duì)樣品的污染和干擾,出現(xiàn)分析結(jié)果數(shù)據(jù)不正確。其主要原因是氧分析儀操作不當(dāng)造成。以下僅談幾點(diǎn)影響氧分析儀測(cè)定的因素?! ?.泄漏?! ⊙醴治鰞x在初次啟用前必須嚴(yán)格檢漏。氧分析儀只有在嚴(yán)密不漏的前提下才能獲得準(zhǔn)確的數(shù)據(jù)結(jié)果。任何連接點(diǎn),焊點(diǎn),閥門等處的不嚴(yán)密,將會(huì)導(dǎo)致空氣中的氧反滲進(jìn)入管道及氧分析儀內(nèi)部,從而得出含氧量偏高的結(jié)果?! ?.污染。 在重新使用氧分析儀時(shí),首先須注意在連接氧分析儀的取樣管路時(shí)是否漏入空氣,并且必須認(rèn)真將漏入氧分析儀的空氣吹除干凈,盡量不使大量氧氣通過氧分析儀的傳感器以延長傳感器壽命。在管道系統(tǒng)凈化過程中,為縮短凈化時(shí)間,需要有一定的方法,一般使用高壓放氣及小流量吹除交替進(jìn)行可迅速凈化氧分析儀管道?! ?.管道材質(zhì)的選擇?! ⊙醴治鰞x管道材質(zhì)及表面粗糙度也將影響樣氣中氧含量的變化。一般不宜用塑料管,橡膠管等作為連接管路。氧分析儀通常選用銅管或不銹鋼管,對(duì)超微量分析(指<0.1ppm)則必須用拋光過的不銹鋼管?! ?.氣路系統(tǒng)的簡(jiǎn)化及潔凈。 氧分析儀微量分析要求必須有效排除氣路上的各種管件,閥門,表頭等中的死角對(duì)樣氣造成的污染。因此,應(yīng)盡可能簡(jiǎn)化氧分析儀氣路系統(tǒng),選用死角小的連接件等。并且,避免使用水封,油封及臘封等設(shè)備,防止溶解氧逸出造成污染,更需避免在樣氣引出至氧分析儀進(jìn)口的管線上增加易造成污染的凈化設(shè)備等。只有這樣才能保證系統(tǒng)潔凈,所得數(shù)據(jù)準(zhǔn)確。