電鍍行業(yè)是我國國民經(jīng)濟(jì)快速發(fā)展的重要驅(qū)動力之一,它涵蓋航天飛行、國防建設(shè)、生活生產(chǎn)等方面。在電鍍工藝的生產(chǎn)過程中,有大量廢水產(chǎn)生,由于電鍍的特殊性,廢水中的重金屬含量高、毒性大。
選擇操作簡單、經(jīng)濟(jì)合理的處理方法是將電鍍廢水變廢為寶、合理利用的首要條件。
目前處理電鍍廢水的方法可以概括為化學(xué)法、物化法與生物法,其中化學(xué)法主要包括化學(xué)沉淀法、氧化還原法、中和法,物化法主要包括離子交換法、膜分離法、電解法和吸附法,生物法主要是活性污泥法。
電解法是指電解質(zhì)溶液在電流的作用下發(fā)生電化學(xué)反應(yīng),從而去除重金屬污染物的方法。
廢水在進(jìn)行電解時,在電流的作用下陰極釋放出電子,使廢水中的某些陽離子因得到電子而被還原,因此陰極在電解過程中起還原劑的作用;陽極得到陰極失去的電子,使廢水中的某些陰離子失去電子被氧化,因此陽極在電解過程中起氧化劑的作用。
廢水中的重金屬在電解槽的陰極被還原,產(chǎn)生不溶于水的沉淀,從而降低了廢水的毒性,達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。
電解法處理電鍍廢水時使用低壓直流電源,不消耗化學(xué)試劑,操作易行,管理方便,是目前電鍍廢水處理方法中較為成熟的一種工藝,具有良好的發(fā)展前景。
電解法常用于電解電鍍行業(yè)產(chǎn)生的重金屬廢水以回收金屬,已經(jīng)取得了較好的處理效果。
本文介紹了三種典型的含重金屬電鍍廢水——含鉻廢水、含銅廢水與含鎳廢水利用電解法處理的研究進(jìn)展,通過查找文獻(xiàn)對近幾年的研究現(xiàn)狀進(jìn)行總結(jié)、分析,發(fā)現(xiàn)電解法存在的問題并提供相應(yīng)的建議,以期使工程人員、科研人員對電解法處理電鍍廢水有全面的認(rèn)識,為實際工程的應(yīng)用以及科研提供一定的參考。
1 電解法處理含鉻廢水
鉻是一種變價元素,其化合物以二價、三價和六價的形式存在,毒性的是六價鉻。六價鉻被列為對人體危害大的8種化學(xué)物質(zhì)之一,對人體具有“三致”作用。
雷英春采用自制有機(jī)玻璃電解槽,以不溶性純鉛為陽極材料,以18—8不銹鋼為陰極材料”。試驗廢水采用模擬廢水,設(shè)計正交試驗來研究電流、電解時間等因素對鉻去除的效果。
試驗結(jié)果表明,NaCl可以增加溶液的電導(dǎo)率,能夠降低陰極極化作用,同時陽極形成PbO,膜,降低陽極極化。當(dāng)Cr(VI)的濃度為7.8g/L,電流強(qiáng)度為1.4A,溫度為15℃時,Cr(Ⅵ)的去除率為99.9%。
郝火凡等人設(shè)計了一個鐵極板尺寸為180mm×180mm×15mm的雙電極串聯(lián)電解模擬試驗裝置,對某廠含鉻廢水進(jìn)行電解。結(jié)果表明,電解1h后廢水能夠達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),處理效果明顯。經(jīng)計算,每處理lm的廢水需用電1.2kW/h。
Fe—Al混合電極中Al電極能夠生成具有混凝作用的Al(OH),能夠吸附廢水中的二價鐵離子,同時生成的Fe(OH)可吸附廢水中的膠體顆粒而產(chǎn)生沉淀。梁肩民等利用Fe—Al混合電極的上述優(yōu)良特性來處理含鉻廢水0。試驗證明,當(dāng)混合電極中的Fe、
Al比例為2:1時,電流密度為0.2~0.3A/dm2,極板間距為10mm左右,經(jīng)過15min的電解后,可以使污水中的c去除率達(dá)99.6%,而且電解處理后的廢水靜止一段時間后其色度、濁度不發(fā)生變化,電解后廢水的穩(wěn)定性較好。
2 電解法處理含銅廢水
電鍍業(yè)排放的廢水中含銅量較高,每升廢水達(dá)幾十至幾百毫克。
周云等利用交換吸附一電解法處理甘肅省天水市某機(jī)械廠含銅廢水。
研究結(jié)果表明,經(jīng)過交換吸附處理后,廢水中銅的含量能夠達(dá)到國家排放標(biāo)準(zhǔn),樹脂飽和后的再生液進(jìn)入電解槽中進(jìn)行電解處理,可以取得良好的處理效果,達(dá)到回收銅、減小環(huán)境危害的目的。
曾淼等以某企業(yè)含銅電鍍廢水為樣品,利用電解法研究了電解時間、電流密度以及進(jìn)出水濃度等參數(shù)對銅離子去除效率的影響,后對電極法去除銅離子的經(jīng)濟(jì)成本進(jìn)行分析。
結(jié)果表明,在電流密度為1./dm,銅離子質(zhì)量濃度為31.76mg/I,銅離子去除率可以達(dá)到98%;銅離子質(zhì)量濃度為1867.16mg/L,在電流密度為3.0A/din,銅離子去除率可以達(dá)到99%。
流化床是一種使待處理水呈流態(tài)化狀態(tài)的水處理設(shè)備,任廣軍等自行研發(fā)了流化床電解裝置對含銅廢水進(jìn)行處理,電解質(zhì)采用混酸電解質(zhì),陽極材料采用鈦基二氧化鉛。
結(jié)果表明,流態(tài)化介質(zhì)處于流態(tài)化狀態(tài),增大了電極與電解質(zhì)的有效接觸面積,從而提高了電流利用效率,取得了較好的環(huán)境效益與經(jīng)濟(jì)效益。
3 電解法處理含鎳廢水
電鍍行業(yè)酸洗工藝生產(chǎn)過程會產(chǎn)生大量的含鎳廢水,如果處理不當(dāng)不僅會造成環(huán)境的嚴(yán)重污染還會導(dǎo)致大量鎳金屬資源的流失。
含鎳廢水的不合理排放會污染空氣、水體、土壤,鎳能夠在空氣中形成具有致癌作用的Ni(CO),鎳進(jìn)入水體后與水結(jié)合形成水合離子,嚴(yán)重影響水環(huán)境,土壤中的鎳會被農(nóng)作物帶走,使作物果實含劇毒。
劉淑蘭等設(shè)計一個尺寸為95mm×75mm×75mm的有機(jī)玻璃電解槽,其陰極材料為不銹鋼片,陽極材料為鈦基鍍二氧化鉛,并在電解質(zhì)溶液中加入強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂來處理含鎳廢水。
結(jié)果表明,電解質(zhì)中加入強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂作為雙相電解質(zhì),能夠提高電解質(zhì)的電導(dǎo),即陰極附近的鎳離子濃度,此方法取得了較高的鎳回收率。
于德龍等自行設(shè)計有機(jī)玻璃電滲析試驗裝置來研究電滲析電解法回收金屬鎳,并研究了影響回收效率的影響因素。
結(jié)果表明,將電解質(zhì)的pH值控制在5左右時,設(shè)定合理的電流密度,可以提高回收金屬鎳的效率;試驗電解質(zhì)的電流密度可達(dá)60%,回收金屬鎳的純度可達(dá)99.7%。
張少峰等采用自行設(shè)計的白下而上為循環(huán)室的陰極室、完全封閉的陽極室電解槽,利用脈沖電流的方法處理含鎳廢水。
結(jié)果表明,在相同的電解時間內(nèi),脈沖電解法的電解效率要高于直流電解法,脈沖電解含鎳廢水方法明顯優(yōu)于直流電解法。
4 存在的問題
經(jīng)過近幾十年的發(fā)展,電解法廣泛應(yīng)用于電鍍行業(yè),但是其本身也存在一定的局限性,主要是電流效率較低及經(jīng)濟(jì)不合理。
上述兩個局限性的存在使得電解法水處理技術(shù)的發(fā)展受到一定程度的限制,因此需要研究新型電極材料以提高電流的利用效率。
此外,電解過程中的極化現(xiàn)象是不可避免的,極化現(xiàn)象主要分為兩種——濃差極化與化學(xué)極化。濃差極化現(xiàn)象導(dǎo)致電解過程效率降低,必須對電解槽進(jìn)行合理的攪拌,因此研制新型反應(yīng)器是電解工藝未來發(fā)展的一個重要方向。
5 結(jié) 語
電鍍廢水重金屬的回收是促進(jìn)循環(huán)經(jīng)濟(jì)發(fā)展,避免電鍍污染轉(zhuǎn)移,從根本上降低污染的重要環(huán)節(jié)。
常規(guī)的處理工藝各有特點,但局限性又較大,化學(xué)法與物化法存在耗能大、運(yùn)行費用高等特點;生物法因其菌種的適應(yīng)性不同,實際工程應(yīng)用過程中菌種的馴化比較困難,效率低下,易受溫度影響。
電解法在實際電鍍廢水處理工程中的運(yùn)用已顯示出了巨大的經(jīng)濟(jì)效益與環(huán)境效益,因此有理由相信,隨著現(xiàn)代電化學(xué)技術(shù)理論和科學(xué)研究的逐漸深入,電解法水處理丁藝必將得到更廣泛的應(yīng)用。
重金屬檢測儀主要由金屬檢測儀與自動剔除裝置,其中檢測器為核心部分。
檢測器內(nèi)部分布著三組線圈,即中央發(fā)射線圈和兩個對等的接收線圈;
通過中間的發(fā)射線圈所連接的振蕩器來產(chǎn)生高頻可變磁場,空閑狀態(tài)時兩側(cè)接收線圈的感應(yīng)電壓在磁場未受干擾前相互抵消而達(dá)到平衡狀態(tài)。
一旦金屬雜質(zhì)進(jìn)入磁場區(qū)域,磁場受到干擾,這種平衡就被打破,兩個接收線圈的感應(yīng)電壓就無法抵消;
未被抵消的感應(yīng)電壓經(jīng)由控制系統(tǒng)放大處理,并產(chǎn)生報警信號(檢測到金屬雜質(zhì))。
系統(tǒng)可以利用該報警信號驅(qū)動自動剔除裝置等,從而把金屬雜質(zhì)排除生產(chǎn)線以外。
重金屬檢測儀檢測原理:
樣品經(jīng)消化后,所有形態(tài)的重金屬都轉(zhuǎn)化為離子型態(tài),加入相關(guān)檢測試劑后顯色,在一定濃度范圍內(nèi)溶液顏色的深淺與重金屬的含量呈比例關(guān)系;
再通過儀器進(jìn)行測定得出含量值,與國家標(biāo)準(zhǔn)農(nóng)產(chǎn)品安全質(zhì)量無公害蔬菜安全要求允許限量的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比較,來判斷蔬菜樣品重金屬含量。
重金屬檢測儀檢測的流程具體如下:
1.將待測樣品先用蒸餾水或純凈水沖洗一下(洗去表面泥土,以免干擾檢測),晾干,用刀或剪刀將樣品剪成lcm左右的小塊,稱取處理好的樣品1g置于20mL塑料取樣管中,加水10mL。
2.加入4滴試劑A,用攪拌針將樣品壓在液面下,蓋上取樣管蓋,上下?lián)u動10次,放置1min,再上下?lián)u動10次,取出果蔬樣品,溶液作為待測液備用。
3.移取樣品液1mL于一支空白樣品管中。
加入3滴試劑B,蓋上取樣管蓋,上下?lián)u動5次,再分別加入2滴試劑C和2滴試劑D,上下?lián)u動5次,室溫顯色5min。
將樣管與果蔬鉛含量快速檢測卡進(jìn)行比較,即可讀出被測樣品中鉛含量的參考濃度。
注意事項:
當(dāng)樣品中含有鐵離子、鈣離子、鎂離子等金屬離子時可能會對溶液顯色造成假陽性。此方法適用于游離鉛測定,對有機(jī)鉛測定時需按常規(guī)實驗室方法進(jìn)行消解。
重金屬檢測儀是一種常用的檢測儀器,可以對食品中的鉛、砷、鉻、鎘、汞進(jìn)行快速測定,被廣泛用于多個領(lǐng)域中。
樣品經(jīng)消化后,所有形態(tài)的重金屬(包括砷、鉛、鎘、鉻、汞、鎳、鐵、鋁、鋅、錳、銅等)都轉(zhuǎn)化為離子型態(tài),加入相關(guān)檢測試劑后顯色,在一定濃度范圍內(nèi)溶液顏色的深淺與重金屬的含量呈比例關(guān)系,服從朗伯--比爾定律,再通過儀器進(jìn)行測定得出含量值,與國家標(biāo)準(zhǔn)農(nóng)產(chǎn)品安全質(zhì)量無公害蔬菜安全要求允許限量的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比較,來判斷蔬菜樣品重金屬含量。
濕消化法:在食品的重金屬檢驗中,樣品前處理較為食品檢驗的關(guān)鍵步驟,直接影響分析結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度,選擇合適的前處理方法,縮短樣品的前處理時間,是在保證檢驗質(zhì)量的同時提高檢驗效率的一個重要方法。濕消化法是在適量的食品樣品中,加入氧化性強(qiáng)酸,加熱破壞有機(jī)物,使待測的無機(jī)成分釋放出來,形成不揮發(fā)的無機(jī)化合物,以便進(jìn)行分析測定。濕法消化是應(yīng)用比較廣泛的一種食品樣品前處理方法,該方法實用性強(qiáng),幾乎所有的食品都可以用該方法消化。