TOC分析儀以測量制藥行業(yè)用水中的有機物這一新的USP專論為指南,比較兩種總有機碳TOC分析儀---濕法氧化分析儀和燃燒法分析儀。
一、濕法氧化(過硫酸鹽)- 非色散紅外探測 (NDIR)
該方法是在氧化之前經(jīng)磷酸處理待測樣品 ,去除無機碳,而后測量 TOC的濃度?,F(xiàn)代的TOC連續(xù)分析儀中,絕大部分都是濕法氧化。濕法氧化對于復雜的水體(例如:腐殖酸、高分子量化合物等)氧化不充分,所以不適用 TOC含量高的水體 ,但是對于常規(guī)水體如地表水是可以的。
二、高溫催化燃燒氧化 - 非色散紅外探測(NDIR)高溫催化燃燒氧化的應用時間遠比濕法氧化遲,但是因為高溫燃燒相對徹底,可以適用于污染較重的江河、海水以及工業(yè)廢水等水體。
三、紫外氧化 - 非色散紅外探測 (NDIR)
其方式與濕法氧化相同,不過是采用紫外光(185nm)進行照射的原理,在樣品進入紫外反應器之前去除無機碳,得到更精確的結果。紫外氧化法,對于顆粒狀有機物、藥物、蛋白質等高含量 TOC是不適用的,但可以用于原水、工業(yè)用水等水體。
四、紫外(UV)- 濕法(過硫酸鹽)氧化 - 非色散紅外探測(NDIR)這種方式是紫外氧化和濕法氧化兩者協(xié)同作用,相互補充,相互促進,氧化降解效果優(yōu)于其中任何一種方法。針對紫外氧化無法用于高含量TOC水體,兩者的協(xié)同可以測量污染較重的水體。因其適用性強、可測范圍廣泛的特點而普及度高,技術成熟。
五、電阻法
該法是近年來開始應用的技術 ,其原理是在溫度補償前提下,測量樣品在紫外線氧化前后電阻率的差值來實現(xiàn)的。但該方法對被測量的水體來源要求比較苛刻 ,只能用相對潔凈的工業(yè)用水和純水 ,應用方向單一。
六、紫外法
紫外吸收光譜用于 TOC的檢測分析比較早可追溯到 1972 年 ,Dobbs 等人對于 254nm處紫外吸光度值(A)和城市污水處理二級出水及河水的 TOC之間線性關系進行了研究。經(jīng)過幾十年的發(fā)展, 由于具有快速、不接觸測量、重復性好、維護量少等優(yōu)點,該方法的應用得到飛速發(fā)展。
七、電導法該法中涉及的主要器件是電導池,它由參比電極、測量電極、氣液分離器、離子交換樹脂、反應盤管、NaOH電導液等組成。電導池的優(yōu)點是價格低、易普及 ,但穩(wěn)定性較差。
八、臭氧氧化法利用臭氧的強氧化性,采用臭氧氧化作為TOC的檢測技術,具有反應速度快,無二次污染 ,以及較高的應用價值。故此方法的應用前景非??捎^。
九、超聲空化聲致發(fā)光法超聲化學已成為一個蓬勃發(fā)展的研究領域 ,聲致發(fā)光的研究已涉及到環(huán)境保護領域 ,我國的相關學者在基礎研究和應用研究方面做了大量的工作 ,近年來 ,這一獨特的方法已經(jīng)得到專家的認可。具有無二次污染、不需添加試劑 ,設備簡單等優(yōu)點。
十、超臨界水氧化法適用于鹽分高的應用,超零界水氧化(Supercritical Water Oxidation - SCWO)技術原先被用于處理大體積廢水、污泥和被污染過的土壤?,F(xiàn)被運用于商業(yè)實驗室TOC分析儀,將進樣水的溫度和壓力提升至高于水的臨界點(375°C和3,200psi)時,有機廢物迅速被水中的氧化劑徹底氧化。超臨界水的特性均可以使有機碳極高效、快速地氧化為二氧化碳,即便存在使用非超臨界氧化方式時會造成負干擾的氯化物及其他無機物也無妨。
總有機碳(Total organic carbon,TOC)是水中有機物所含碳的總量,由于有機物是以碳鏈為骨架的一類化合物,所以這個指標能完全反映有機物對水體的污染水平。為測定水中有機物所含碳量,先把水中有機物的碳氧化成二氧化碳,消除干擾因素后由二氧化碳檢測器測定,再由數(shù)據(jù)處理把二氧化碳氣體含量轉換成水中有機物的濃度。經(jīng)過不斷的研究實驗,TOC檢測方法從傳統(tǒng)的復雜技術漸漸變成便捷準確。
熱重分析儀是一種利用熱重法檢測物質溫度-質量變化關系的儀器。熱重法是在程序控溫下,測量物質的質量隨溫度(或時間)的變化關系。
1、分析方法
當被測物質在加熱過程中有升華、汽化、分解出氣體或失去結晶水時,被測的物質質量就會發(fā)生變化。這時熱重曲線就不是直線而是有所下降。通過分析熱重曲線,就可以知道被測物質在多少度時產(chǎn)生變化,并且根據(jù)失重量,可以計算失去了多少物質,(如CuSO4·5H2O中的結晶水)。從熱重曲線上我們就可以知道CuSO4·5H2O中的5個結晶水是分三步脫去的。通過TGA實驗有助于研究晶體性質的變化,如熔化、蒸發(fā)、升華和吸附等物質的物理現(xiàn)象;也有助于研究物質的脫水、解離、氧化、還原等物質的化學現(xiàn)象。熱重分析通常可分為兩類:動態(tài)(升溫)和靜態(tài)(恒溫)。
熱重法試驗得到的曲線稱為熱重曲線(TG曲線),TG曲線以質量作縱坐標,從上向下表示質量減少;以溫度(或時間)作橫坐標,自左至右表示溫度(或時間)增加。
2、工作原理
熱重分析儀主要由天平、爐子、程序控溫系統(tǒng)、記錄系統(tǒng)等幾個部分構成。
常用的測量的原理有兩種,即變位法和零位法。所謂變位法,是根據(jù)天平梁傾斜度與質量變化成比例的關系,用差動變壓器等檢知傾斜度,并自動記錄。零位法是采用差動變壓器法、光學法測定天平梁的傾斜度,然后去調(diào)整安裝在天平系統(tǒng)和磁場中線圈的電流,使線圈轉動恢復天平梁的傾斜,即所謂零位法。由于線圈轉動所施加的力與質量變化成比例,這個力又與線圈中的電流成比例,因此只需測量并記錄電流的變化,便可得到質量變化的曲線。
3、分析應用
熱重法的重要特點是定量性強,能準確地測量物質的質量變化及變化的速率,可以說,只要物質受熱時發(fā)生重量的變化,就可以用熱重法來研究其變化過程。熱重法所測的性質包括腐蝕,高溫分解,吸附/解吸附,溶劑的損耗,氧化/還原反應,水合/脫水,分解,黑煙末等,目前廣泛應用于塑料、橡膠、涂料、藥品、催化劑、無機材料、金屬材料與復合材料等各領域的研究開發(fā)、工藝優(yōu)化與質量監(jiān)控。