電弧火花光譜儀是分析黑色金屬及有色金屬成份的快速定量分析儀器。本儀器廣泛應(yīng)用于冶金、機(jī)械及其他工業(yè)部門,進(jìn)行冶煉爐前的在線分析以及中心實(shí)驗(yàn)室的產(chǎn)品檢驗(yàn),是控制產(chǎn)品質(zhì)量的有效手段之一。關(guān)于火花直讀光譜儀的幾個(gè)小妙招,傾心奉上:
電弧火花光譜儀分析結(jié)果不穩(wěn)定處理辦法:
1)檢查激發(fā)點(diǎn)好壞,激發(fā)點(diǎn)不好無法給出穩(wěn)定的數(shù)據(jù)。
2)檢查分析表面是否平整,激發(fā)聲音是否異常。
3)檢查氬氣的質(zhì)量。使用氬氣凈化器的情況下,請(qǐng)檢查凈化器是否失效,失效的氬氣凈化器將嚴(yán)重影響氬氣的質(zhì)量,請(qǐng)將凈化器再生或在氣路上短接后,重新打點(diǎn),沒有使用凈化器的情況下,請(qǐng)更換氬氣,以判斷氬氣質(zhì)量是否有問題。
4)檢查電極與樣品之間的距離是否為3毫米,用量規(guī)測量。
5)清理激發(fā)臺(tái),排除污染物對(duì)分析的影響。
6)進(jìn)行狹縫校正。
7)進(jìn)行疲勞燈試驗(yàn),從數(shù)據(jù)的穩(wěn)定性如何,可以判斷儀器光電系統(tǒng)是否能夠穩(wěn)定工作。注意,疲勞燈在工作半小時(shí)后,才能給出穩(wěn)定的光強(qiáng)。
拉曼光譜儀是研究分子振動(dòng)的一種光譜方法,它的原理和機(jī)制都與紅外光譜不同,但它提供的結(jié)構(gòu)信息卻是類似的,都是關(guān)于分子內(nèi)部各種簡正振動(dòng)頻率及有關(guān)振動(dòng)能級(jí)的情況,一流的拉曼光譜儀可以用來鑒定分子中存在的官能團(tuán)。拉曼光譜技術(shù)已被成功地應(yīng)用于寶石學(xué)研究和寶石鑒定領(lǐng)域。除了鑒別寶石,拉曼光譜儀還有那些方面的用途? 1、拉曼光譜儀在高分子材料中的應(yīng)用 拉曼光譜儀可提供聚合物材料結(jié)構(gòu)方面的許多重要信息。如分子結(jié)構(gòu)與組成、立體規(guī)整性、結(jié)晶與去向、分子相互作用,以及表面和界面的結(jié)構(gòu)等。從拉曼峰的寬度可以表征高分子材料的立體化學(xué)純度。如無規(guī)立場試樣或結(jié)構(gòu)混雜的樣品,拉曼峰是弱而寬;而高度有序樣品具有強(qiáng)而尖銳的拉曼峰。研究內(nèi)容包括:高分子取向研究:高分子鏈的各向異性必然帶來對(duì)光散射的各向異性,測量分子的拉曼退偏比可以得到分子構(gòu)型或構(gòu)象等方面的重要信息。聚合物共混物的相容性以及分子相互作用研究?! ?、拉曼光譜儀在材料科學(xué)研究中的應(yīng)用 拉曼光譜儀在材料科學(xué)中是物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究的有力工具,包括:拉曼光譜已成CVD化學(xué)氣相沉積法)制備薄膜的檢測和鑒定手段。拉曼可以研究單、多、微和非晶硅結(jié)構(gòu)以及硼化非晶硅、氫化非晶硅、金剛石、類金剛石等層狀薄膜的結(jié)構(gòu)。超晶格材料研究:可通過測量超晶格中的應(yīng)變層的拉曼頻移計(jì)算出應(yīng)變層的應(yīng)力,根據(jù)拉曼峰的對(duì)稱性,知道晶格的完整性。還可測出半磁半導(dǎo)體的組分,外延層的質(zhì)量,外延層混品的組分載流子濃度?! ?、拉曼光譜儀在寶石研究 1)拉曼光譜在寶石包裹體研究中的應(yīng)用 拉曼光譜儀可以用于寶石包裹體化學(xué)成分的定性、定量檢測,利用拉曼光譜技術(shù)研究礦物內(nèi)的包裹體特征,可以獲得有關(guān)寶石礦物的成因及產(chǎn)地的信息。共焦顯微拉曼光譜技術(shù)有很好的空間分辨率,從而可以獲得界面過程中物種分子變化情況、相應(yīng)的物種分布、物種分子在界面不同區(qū)域的吸附取向等?! ?)珠寶玉石檢測行業(yè)中的應(yīng)用 拉曼顯微鏡的共聚焦設(shè)計(jì)可以實(shí)現(xiàn)在不破壞樣品的情況下對(duì)樣品進(jìn)行不同深度的探測而同時(shí)完全排除其他深度樣品的干擾信息,從而獲得不同深度樣品的真實(shí)信息,拉曼光譜儀在分析多層材料時(shí)相當(dāng)有用。 3)拉曼光譜在寶石鑒定中的應(yīng)用 拉曼光譜儀測試的微區(qū)可達(dá)幾微米,在寶石鑒定中具有明顯的優(yōu)勢(shì),能夠探測寶石及其微小的雜質(zhì)、顯微內(nèi)含物和人工摻雜物,且能滿足寶石鑒定所必須的無損、快速的要求。拉曼光譜技術(shù)可以準(zhǔn)確地鑒定寶石內(nèi)部的包裹體,提供寶石的成因及產(chǎn)地信息,并且可以有效、快速、無損和準(zhǔn)確地鑒定寶石的類別; 4、拉曼光譜在生物學(xué)研究中的應(yīng)用 拉曼光譜是研究生物大分子的有力手段,由于水的拉曼光譜很弱、譜圖又很簡單,故拉曼光譜可以在接近自然狀態(tài)、活性狀態(tài)下來研究生物大分子的結(jié)構(gòu)及其變化。 生物大分子的拉曼光譜可以同時(shí)得到許多寶貴的信息: 1)蛋白質(zhì)二級(jí)結(jié)構(gòu):α-螺旋、β-折疊、無規(guī)卷曲及β-回轉(zhuǎn); 2)蛋白質(zhì)主鏈構(gòu)像:酰胺Ⅰ、Ⅲ,C-C、C-N伸縮振動(dòng); 3)蛋白質(zhì)側(cè)鏈構(gòu)像:苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸的側(cè)鏈和后二者的構(gòu)像及存在形式隨其微環(huán)境的變化; 4)對(duì)構(gòu)像變化敏感的羧基、巰基、S-S、C-S構(gòu)像變化; 5)研究脂類和生物膜的相互作用、結(jié)構(gòu)、組分等; 6)DNA分子結(jié)構(gòu)以及和DNA與其他分子間的作用; 7)生物膜的脂肪酸碳?xì)滏溞D(zhuǎn)異構(gòu)現(xiàn)象; 8)對(duì)生物膜中蛋白質(zhì)與脂質(zhì)相互作用提供重要信息?! ?、拉曼光譜在中草藥研究中的應(yīng)用 各種中草藥因所含化學(xué)成分的不同而反映出拉曼光譜的差異,拉曼光譜在中草藥研究中的應(yīng)用包括: 1)中草藥的穩(wěn)定性研究 利用拉曼光譜動(dòng)態(tài)跟蹤中草藥的變質(zhì)過程,這對(duì)中草藥的穩(wěn)定性預(yù)測、監(jiān)控藥材的質(zhì)量具有直接的指導(dǎo)作用。 2)中草藥的無損鑒別 由于拉曼光譜分析,無需破壞樣品,因此能對(duì)中草藥樣品進(jìn)行無損鑒別,這對(duì)名貴中中草藥的研究特別重要?! ?)中草藥化學(xué)成分分析 高效薄層色譜(TLC)能對(duì)中草藥進(jìn)行有效分離但無法獲得各組份化合物的結(jié)構(gòu)信息,而表面增強(qiáng)拉曼光譜(SERS)具有峰形窄、靈敏度高、選擇性好的優(yōu)點(diǎn),可對(duì)中草藥化學(xué)成分進(jìn)行高靈敏度的檢測。利用TLC的分離技術(shù)和SERS的指紋性鑒定結(jié)合,是一種在TLC原位分析中草藥成分的新方法?! ?)中藥的優(yōu)化 對(duì)于中草藥及中成藥和復(fù)方這一復(fù)雜的混合物體系,不需任何成分分離提取直接與細(xì)菌和細(xì)胞作用,利用拉曼光譜無損采集細(xì)菌和細(xì)胞的光譜圖,觀察細(xì)菌和細(xì)胞的損傷程度,研究其藥理作用,并進(jìn)行中藥材、中成藥和方劑的優(yōu)化研究。 近紅外光(Near Infrared,NIR)是介于可見光(VIS)和中紅外光(MIR)之間的電磁波, ASTM 定義的近紅外光譜區(qū)的波長范圍為 780~2526nm (12820~3959cm1),習(xí)慣上又將近紅外區(qū)劃分為近紅外短波(780~1100nm)和近紅外長波(1100~2526nm)兩個(gè)區(qū)域。 近紅外光譜主要是由于分子振動(dòng)的非諧振性使分子振動(dòng)從基態(tài)向高能級(jí)躍遷時(shí)產(chǎn)生的,記錄的主要是含氫基團(tuán)X-H(X=C、N、O)振動(dòng)的倍頻和合頻吸收。不同團(tuán)(如甲基、亞甲基,苯環(huán)等)或同一基團(tuán)在不同化學(xué)環(huán)境中的近紅外吸收波長與強(qiáng)度都有明顯差別,NIR 光譜具有豐富的結(jié)構(gòu)和組成信息,非常適合用于碳?xì)溆袡C(jī)物質(zhì)的組成與性質(zhì)測量。但在 NIR區(qū)域,吸收強(qiáng)度弱,靈敏度相對(duì)較低,吸收帶較寬且重疊嚴(yán)重。因此,依靠傳統(tǒng)的建立工作曲線方法進(jìn)行定量分析是十分困難的,化學(xué)計(jì)量學(xué)的發(fā)展為這一問題的解決奠定了數(shù)學(xué)基礎(chǔ)。其工作原理是,如果樣品的組成相同,則其光譜也相同,反之亦然。如果我們建立了光譜與待測參數(shù)之間的對(duì)應(yīng)關(guān)系(稱為分析模型),那么,只要測得樣品的光譜,通過光譜和上述對(duì)應(yīng)關(guān)系,就能很快得到所需要的質(zhì)量參數(shù)數(shù)據(jù)。 分析方法包括校正和預(yù)測兩個(gè)過程: (1)在校正過程中,收集一定量有代表性的樣品(一般需要80個(gè)樣品以上),在測量其光譜圖的同時(shí),根據(jù)需要使用有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)分析方法進(jìn)行測量,得到樣品的各種質(zhì)量參數(shù),稱之為參考數(shù)據(jù)。通過化學(xué)計(jì)量學(xué)對(duì)光譜進(jìn)行處理,并將其與參考數(shù)據(jù)關(guān)聯(lián),這樣在光譜圖和其參考數(shù)據(jù)之間建立起一一對(duì)應(yīng)映射關(guān)系,通常稱之為模型。雖然建立模型所使用的樣本數(shù)目很有限,但通過化學(xué)計(jì)量學(xué)處理得到的模型應(yīng)具有較強(qiáng)的普適性。對(duì)于建立模型所使用的校正方法視樣品光譜與待分析的性質(zhì)關(guān)系不同而異,常用的有多元線性回歸,主成分回歸,偏最小二乘,人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)和拓?fù)浞椒ǖ?。顯然,模型所適用的范圍越寬越好,但是模型的范圍大小與建立模型所使用的校正方法有關(guān),與待測的性質(zhì)數(shù)據(jù)有關(guān),還與測量所要求達(dá)到的分析精度范圍有關(guān)。實(shí)際應(yīng)用中,建立模型都是通過化學(xué)計(jì)量學(xué)軟件實(shí)現(xiàn)的,并且有嚴(yán)格的規(guī)范(如ASTM6500標(biāo)準(zhǔn))。 (2)在預(yù)測過程中,首先使用近紅外光譜儀測定待測樣品的光譜圖,通過軟件自動(dòng)對(duì)模型庫進(jìn)行檢索,選擇正確模型計(jì)算待測質(zhì)量參數(shù)。拉曼光譜儀在各領(lǐng)域的重要應(yīng)用
近紅外光譜儀的分析方法