電位滴定法是在滴定過(guò)程中通過(guò)測(cè)量電位變化以確定滴定終點(diǎn)的方法,和直接電位法相比,電位滴定法不需要準(zhǔn)確的測(cè)量電極電位值,因此,溫度、液體接界電位的影響并不重要,其準(zhǔn)確度優(yōu)于直接電位法,普通滴定法是依靠指示劑顏色變化來(lái)指示滴定終點(diǎn),如果待測(cè)溶液有顏色或渾濁時(shí),終點(diǎn)的指示就比較困難,或者根本找不到合適的指示劑。電位滴定法是靠電極電位的突躍來(lái)指示滴定終點(diǎn)。在滴定到達(dá)終點(diǎn)前后,滴液中的待測(cè)離子濃度往往連續(xù)變化n個(gè)數(shù)量級(jí),引起電位的突躍,被測(cè)成分的含量仍然通過(guò)消耗滴定劑的量來(lái)計(jì)算。
使用不同的指示電極,電位滴定法可以進(jìn)行酸堿滴定,氧化還原滴定,配合滴定和沉淀滴定。酸堿滴定時(shí)使用PH玻璃電極為指示電極,在氧化還原滴定中,可以從鉑電極作指示電極。在配合滴定中,若用EDTA作滴定劑,可以用汞電極作指示電極,在沉淀滴定中,若用硝酸銀滴定鹵素離子,可以用銀電極作指示電極。在滴定過(guò)程中,隨著滴定劑的不斷加入,電極電位E不斷發(fā)生變化,電極電位發(fā)生突躍時(shí),說(shuō)明滴定到達(dá)終點(diǎn)。用微分曲線比普通滴定曲線更容易確定滴定終點(diǎn)。
如果使用自動(dòng)電位滴定儀,在滴定過(guò)程中可以自動(dòng)繪出滴定曲線,自動(dòng)找出滴定終點(diǎn),自動(dòng)給出體積,滴定快捷方便。
進(jìn)行電位滴定時(shí),被測(cè)溶液中插入一個(gè)參比電極,一個(gè)指示電極組成工作電池。隨著滴定劑的加入,由于發(fā)生化學(xué)反應(yīng),被測(cè)離子濃度不斷變化,指示電極的電位也相應(yīng)地變化。在等當(dāng)點(diǎn)附近發(fā)生電位的突躍。因此測(cè)量工作電池電動(dòng)勢(shì)的變化,可確定滴定終點(diǎn)。
電位滴定的基本儀器裝置包括滴定管、滴定池、指示電極、參比電極、攪拌器,測(cè)電動(dòng)勢(shì)的儀器。
2.購(gòu)買滴定儀要考慮哪些問(wèn)題?
一、首先使用時(shí)設(shè)置要簡(jiǎn)單這個(gè)問(wèn)題也是用戶選購(gòu)自動(dòng)滴定儀的一個(gè)重要條件,在有些自動(dòng)滴定儀的說(shuō)明書中可以看到,在滴定前首先要按要求設(shè)置很多參數(shù),然后再進(jìn)滴定,比較煩瑣,這是用戶不太想做的,出自無(wú)奈,好在有建立模板功能來(lái)彌補(bǔ)這個(gè)不足。由于計(jì)算機(jī)技術(shù)的發(fā)展與如此普及,使自動(dòng)滴定儀實(shí)現(xiàn)操作者提供少量的對(duì)話信息后,就能自動(dòng)完成整個(gè)滴定,而又向操作者提供盡可能多的信息(測(cè)定結(jié)果、實(shí)時(shí)圖譜、中間過(guò)程數(shù)據(jù)等)。
二、其次用戶能否有權(quán)校正自動(dòng)滴定儀中滴定管發(fā)送精度早期的數(shù)字自動(dòng)滴定管的發(fā)送體積多少是根據(jù)顯示器顯示的體積數(shù)、步進(jìn)電機(jī)轉(zhuǎn)一周需要的脈沖數(shù)、螺桿的螺距大小和注射器的直徑大小等數(shù)據(jù)綜合計(jì)算確定的,并且精密加工組合而成的。產(chǎn)品在使用初期具有較高的精度,隨著使用時(shí)間的增長(zhǎng),由于機(jī)械磨損等原因,系統(tǒng)誤差越來(lái)越大,對(duì)于這一點(diǎn)使用者是無(wú)能為力的。自從計(jì)算機(jī)特別是單片機(jī)的介入后,這個(gè)問(wèn)題就得到了很好的解決,在一些自動(dòng)滴定儀中,使用者可以通過(guò)發(fā)送定量的蒸餾水,用電子天平稱重的方法校正,修改儀器中的滴定系數(shù),這樣滴定管的滴定精度就能得到保證。以下幾種情況下建議校正滴定管的精度:
?。?)新儀器使用前;
?。?)夏天與冬天環(huán)境溫差較大;
?。?)長(zhǎng)期使用,沒(méi)有校正過(guò);
?。?)更換滴定管備件后。
三、滴定管防漏、耐酸與耐堿性能要好對(duì)用戶來(lái)說(shuō),自動(dòng)滴定儀中滴定管的漏液是用戶最頭痛的事,不但影響滴定精度,而且容易損壞自動(dòng)滴定儀。因此,用戶在選購(gòu)自動(dòng)滴定儀時(shí),必須要求滴定管不漏液,同時(shí)要求在使用中能耐高氯酸-冰醋酸溶液的腐蝕,又能耐氫樣化鈉強(qiáng)堿腐蝕。通常玻璃滴定管只能耐酸而不能耐強(qiáng)堿,而經(jīng)過(guò)較長(zhǎng)時(shí)的實(shí)踐,證明由聚乙烯組成的滴定管,在防漏、酸腐和堿腐方面都有很好的性能。
四、具體影響滴定分析精度的一些基本因素電位滴定法是一種常量精密分析方法,它的主要精度主要取決于以下幾個(gè)因素:
1、滴定反應(yīng)的平衡常數(shù)K;
2、滴定時(shí)所選擇的具體參數(shù);
3、電位滴定終點(diǎn)的判別方法;
4、滴定劑濃度的準(zhǔn)確度;
5、滴定管發(fā)送精度;
6、滴定池的結(jié)構(gòu)。
7、樣品前處理與滴定時(shí)吸液(或稱重)引起誤差等因素。
電位滴定儀采用柱塞式滴定方法,由單片機(jī)全自動(dòng)控制滴定過(guò)程、液晶顯示、分辨率為0.1mv,因此滴定最小進(jìn)給量可以達(dá)到0.005ml,以其簡(jiǎn)易電磁閥式滴定儀的0.05ml提高了100倍,從而有效的防止了等當(dāng)點(diǎn)的過(guò)沖現(xiàn)象,使實(shí)驗(yàn)的結(jié)果更加精確。
在儀器參數(shù)的設(shè)置上,比進(jìn)口同類儀器更為簡(jiǎn)單直觀,參數(shù)減少了1/3,并且可以記憶和保存最后一次的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。參數(shù)的輸入分五個(gè)鍵:1滴定參數(shù)鍵、2結(jié)構(gòu)參數(shù)鍵、3模式鍵、4公式鍵、5清洗鍵。參數(shù)設(shè)置好后可以復(fù)查,可以任意改動(dòng)其中一項(xiàng)。當(dāng)參數(shù)輸入完畢確認(rèn)無(wú)誤后,一切實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)備就緒,按啟動(dòng)鍵儀器自動(dòng)進(jìn)行滴定,無(wú)須人員管理,聽(tīng)到報(bào)警后,按打印鍵即可打印出測(cè)試報(bào)告。
電位滴定儀具有動(dòng)態(tài)滴定和定量滴定兩種模式:
一、動(dòng)態(tài)滴定:
在反應(yīng)過(guò)程中,遠(yuǎn)離等當(dāng)點(diǎn)時(shí),按最大進(jìn)給量進(jìn)給,接近等當(dāng)點(diǎn)時(shí)按最小進(jìn)給量進(jìn)給,隨著電位的變化自動(dòng)調(diào)節(jié)進(jìn)給量。
二、定量滴定:
始終按一個(gè)事先設(shè)定的進(jìn)給量滴定,此項(xiàng)在做青霉素降解物時(shí)可用。
打印格式的選擇:①為了省紙可以只選擇打印結(jié)果,②也可以選擇全部打印,全部打印可以看出電位的變化值和等當(dāng)點(diǎn)的位置。并且可以看出等當(dāng)點(diǎn)對(duì)應(yīng)的滴定劑毫升數(shù)。
該儀器在一次實(shí)驗(yàn)中可以判斷1---9個(gè)等當(dāng)點(diǎn)。
目前以有100多家省市藥檢所和多家藥廠使用我們的儀器,并且在山東齊魯藥廠質(zhì)檢部把我們的電位滴定儀和國(guó)外梅特勒的電位滴定儀做了對(duì)比實(shí)驗(yàn),實(shí)驗(yàn)結(jié)果完全符合2000年版藥典要求。
經(jīng)過(guò)對(duì)比實(shí)驗(yàn),完全證實(shí)了該儀器的可靠性。并且還具有國(guó)外儀器所不能及的青霉素的檢測(cè)。該產(chǎn)品價(jià)格比國(guó)外同類產(chǎn)品的價(jià)格低50%以上,2000年藥典規(guī)定:“對(duì)青霉素的檢測(cè)要用電位滴定法”。在今年全國(guó)青霉素重點(diǎn)抽檢中,我們的全自動(dòng)電位滴定儀一定會(huì)為你的抽檢工作做出貢獻(xiàn)。
在化學(xué)藥及中藥的檢驗(yàn)過(guò)程中,也可完成原料中間體及成品控制的酸堿滴定、氧化還原滴定、終合滴定、銀量法滴定等各種方法。最近在電位滴定的基礎(chǔ)上又完成了全自動(dòng)卡氏水份測(cè)定儀,歡迎大家來(lái)選購(gòu)。