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質(zhì)譜儀原理及應用 質(zhì)譜儀是如何工作的
時間:2020-07-04 來源:儀多多儀器網(wǎng) 作者:儀多多商城
【導讀】
質(zhì)譜儀原理及應用 質(zhì)譜儀又稱質(zhì)譜計(massspectrometer)。進行質(zhì)譜分析的儀器,即根據(jù)帶電粒子在電磁場中能夠偏轉(zhuǎn)的原理,按物質(zhì)原子、分子或分子碎片的質(zhì)量差異進行分離和
質(zhì)譜儀原理及應用
質(zhì)譜儀又稱質(zhì)譜計(massspectrometer)。進行質(zhì)譜分析的儀器,即根據(jù)帶電粒子在電磁場中能夠偏轉(zhuǎn)的原理,按物質(zhì)原子、分子或分子碎片的質(zhì)量差異進行分離和檢測物質(zhì)組成的一類儀器。
?????? 質(zhì)譜儀以離子源、質(zhì)量分析器和離子檢測器為核心。離子源是使試樣分子在高真空條件下離子化的裝置。電離后的分子因接受了過多的能量會進一步碎裂成較小質(zhì)量的多種碎片離子和中性粒子。它們在加速電場作用下獲取具有相同能量的平均動能而進入質(zhì)量分析器。質(zhì)量分析器是將同時進入其中的不同質(zhì)量的離子,按質(zhì)荷比m/z大小分離的裝置。分離后的離子依次進入離子檢測器,采集放大離子信號,經(jīng)計算機處理,繪制成質(zhì)譜圖。離子源、質(zhì)量分析器和離子檢測器都各有多種類型。
?????? 質(zhì)譜儀按應用范圍分為同位素質(zhì)譜儀、無機質(zhì)譜儀和有機質(zhì)譜儀;按分辨本領分為高分辨、中分辨和低分辨質(zhì)譜儀;按工作原理分為靜態(tài)儀器和動態(tài)儀器。
?????? 分離和檢測不同同位素的儀器。儀器的主要裝置放在真空中。將物質(zhì)氣化、電離成離子束,經(jīng)電壓加速和聚焦,然后通過磁場電場區(qū),不同質(zhì)量的離子受到磁場電場的偏轉(zhuǎn)不同,聚焦在不同的位置,從而獲得不同同位素的質(zhì)量譜。質(zhì)譜方法*早于1913年由J.J.湯姆孫確定,以后經(jīng)F.W.阿斯頓等人改進完善?,F(xiàn)代質(zhì)譜儀經(jīng)過不斷改進,仍然利用電磁學原理,使離子束按荷質(zhì)比分離。質(zhì)譜儀的性能指標是它的分辨率,如果質(zhì)譜儀恰能分辨質(zhì)量m和m+Δm,分辨率定義為m/Δm?,F(xiàn)代質(zhì)譜儀的分辨率達105~106量級,可測量原子質(zhì)量精確到小數(shù)點后7位數(shù)字。
?????? 質(zhì)譜儀*重要的應用是分離同位素并測定它們的原子質(zhì)量及相對豐度。測定原子質(zhì)量的精度超過化學測量方法,大約2/3以上的原子的精確質(zhì)量是用質(zhì)譜方法測定的。由于質(zhì)量和能量的當量關系,由此可得到有關核結(jié)構(gòu)與核結(jié)合能的知識。對于可通過礦石中提取的放射性衰變產(chǎn)物元素的分析測量,可確定礦石的地質(zhì)年代。質(zhì)譜方法還可用于有機化學分析,特別是微量雜質(zhì)分析,測量分子的分子量,為確定化合物的分子式和分子結(jié)構(gòu)提供可靠的依據(jù)。由于化合物有著像指紋一樣的獨特質(zhì)譜,質(zhì)譜儀在工業(yè)生產(chǎn)中也得到廣泛應用。
?????? 固體火花源質(zhì)譜:對高純材料進行雜質(zhì)分析。可應用于半導體材料有色金屬、建材部門;氣體同位素質(zhì)譜:對穩(wěn)定同位素C、H、N、O、S及放射性同位素Rb、Sr、U、Pb、K、Ar測定,可應用于地質(zhì)石油、醫(yī)學、環(huán)保、農(nóng)業(yè)等部門 。
?????? 下面介紹幾種質(zhì)譜儀的基本原理及應用。
?????? 有機質(zhì)譜儀
?????? 有機質(zhì)譜儀基本工作原理:以電子轟擊或其他的方式使被測物質(zhì)離子化,形成各種質(zhì)荷比(m/e)的離子,然后利用電磁學原理使離子按不同的質(zhì)荷比分離并測量各種離子的強度,從而確定被測物質(zhì)的分子量和結(jié)構(gòu)。
?????? 有機質(zhì)譜儀主要用于有機化合物的結(jié)構(gòu)鑒定,它能提供化合物的分子量、元素組成以及官能團等結(jié)構(gòu)信息。分為四極桿質(zhì)譜儀、離子阱質(zhì)譜儀、飛行時間質(zhì)譜儀和磁質(zhì)譜儀等。
?????? 有機質(zhì)譜儀的發(fā)展很重要的方面是與各種聯(lián)用儀(氣相色譜、液相色譜、熱分析等)的使用。它的基本工作原理是:利用一種具有分離技術(shù)的儀器,作為質(zhì)譜儀的"進樣器",將有機混合物分離成純組分進入質(zhì)譜儀,充分發(fā)揮質(zhì)譜儀的分析特長,為每個組分提供分子量和分子結(jié)構(gòu)信息。
?????? 可廣泛用于有機化學、生物學、地球化學、核工業(yè)、材料科學、環(huán)境科學、醫(yī)學衛(wèi)生、食品化學、石油化工等領域以及空間技術(shù)和公安工作等特種分析方面。
?????? 無機質(zhì)譜儀
?????? 無機質(zhì)譜儀與有機質(zhì)譜儀工作原理不同的是物質(zhì)離子化的方式不一樣,無機質(zhì)譜儀是以電感耦合高頻放電(ICP)或其他的方式使被測物質(zhì)離子化。
?????? 無機質(zhì)譜儀主要用于無機元素微量分析和同位素分析等方面。分為火花源質(zhì)譜儀、離子探針質(zhì)譜儀、激光探針質(zhì)譜儀、輝光放電質(zhì)譜儀、電感耦合等離子體質(zhì)譜儀?;鸹ㄔ促|(zhì)譜儀不僅可以進行固體樣品的整體分析,而且可以進行表面和逐層分析甚至液體分析;激光探針質(zhì)譜儀可進行表面和縱深分析;輝光放電質(zhì)譜儀分辨率高,可進行高靈敏度,高精度分析,適用范圍包括元素周期表中絕大多數(shù)元素,分析速度快,便于進行固體分析;電感耦合等離子體質(zhì)譜,譜線簡單易認,靈敏度與測量精度很高。
?????? 質(zhì)譜分析法的特點是測試速度快,結(jié)果精確。廣泛用于地質(zhì)學、礦物學、地球化學、核工業(yè)、材料科學、環(huán)境科學、醫(yī)學衛(wèi)生、食品化學、石油化工等領域以及空間技術(shù)和公安工作等特種分析方面。
?????? 同位素質(zhì)譜儀
?????? 同位素質(zhì)譜分析法的特點是測試速度快,結(jié)果精確,樣品用量少(微克量級)。能精確測定元素的同位素比值。廣泛用于核科學,地質(zhì)年代測定,同位素稀釋質(zhì)譜分析,同位素示蹤分析。
?????? 離子探針
?????? 離子探針是用聚焦的一次離子束作為微探針轟擊樣品表面,測射出原子及分子的二次離子,在磁場中按質(zhì)荷比(m/e)分開,可獲得材料微區(qū)質(zhì)譜圖譜及離子圖像,再通過分析計算求得元素的定性和定量信息。測試前對不同種類的樣品須作不同制備,離子探針兼有電子探針、火花型質(zhì)譜儀的特點。可以探測電子探針顯微分析方法檢測極限以下的微量元素,研究其局部分布和偏析??梢宰鳛橥凰胤治?。可以分析極薄表面層和表面吸附物,表面分析時可以進行縱向的濃度分析。成像離子探針適用于許多不同類型的樣品分析,包括金屬樣品、半導體器件、非導體樣品,如高聚物和玻璃產(chǎn)品等。廣泛應用于金屬、半導體、催化劑、表面、薄膜等領域中以及環(huán)保科學、空間科學和生物化學等研究部門。
?????? 如果想了解更多關于質(zhì)譜儀方面的知識,可以到網(wǎng)上下載關于質(zhì)譜儀課件來進一步了解。
?????? 以上是對質(zhì)譜儀的基本原理及應用的詳細介紹,希望能夠?qū)Υ蠹夜ぷ鲗W習有所幫助。
質(zhì)譜儀的分類方法很多,下面列舉一些不同方法的分類:
1、常用的是按照質(zhì)量分析器的工作原理可分為:磁偏轉(zhuǎn)(單/雙)聚焦質(zhì)譜、四極桿質(zhì)譜、離子阱質(zhì)譜(包括線性離子阱和軌道離子阱)、飛行時間質(zhì)譜和傅里葉變換離子回旋共振質(zhì)譜等五大類;
除此之外,還有下面很多種分類方法:
2、按質(zhì)量分析器的工作模式可分為:靜態(tài)質(zhì)譜儀(磁偏轉(zhuǎn)(單/雙)聚焦質(zhì)譜)和動態(tài)質(zhì)譜儀(四極桿質(zhì)譜、離子阱質(zhì)譜、飛行時間質(zhì)譜和傅里葉變換離子回旋共振質(zhì)譜)兩大類;
3、按分析物質(zhì)的化學成份性質(zhì)可分為:無機質(zhì)譜儀(元素分析)和有機質(zhì)譜儀(有機分子分析及生物大分子分析);也有人把生物質(zhì)譜單獨分出來;
4、按離子源的電離方式可分為:電子轟擊電離質(zhì)譜儀、化學電離質(zhì)譜儀、場/解析電離質(zhì)譜儀、快原子轟擊電離質(zhì)譜儀、輝光/電弧/激光電離質(zhì)譜儀、基質(zhì)輔助激光解吸電離質(zhì)譜儀、電噴霧電離質(zhì)譜儀等。
5、按分析的應用領域可分為:實驗室分析質(zhì)譜儀、專用質(zhì)譜儀、工業(yè)質(zhì)譜儀、醫(yī)療質(zhì)譜等;
6、按分辨率高低可分為:低分辨質(zhì)譜儀、中分辨質(zhì)譜儀和高分辨質(zhì)譜儀。
7、按與其它分析儀器聯(lián)用方式可分為:氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(氣質(zhì)聯(lián)用儀)、液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(液質(zhì)聯(lián)用儀)、光譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀、毛細管電泳質(zhì)譜聯(lián)用儀等;
8、按多個質(zhì)量分析器組合模式可分為:單級質(zhì)譜儀和多級(串級)質(zhì)譜儀;串級質(zhì)譜儀又分時間串級(離子阱)質(zhì)譜和空間串級質(zhì)譜(三重四極桿質(zhì)譜和四極桿-飛行時間質(zhì)譜儀);
9、按儀器外觀可分為:臺式質(zhì)譜儀和落地式質(zhì)譜儀;小型質(zhì)譜儀和大型質(zhì)譜儀。
在做實驗之前,做好樣品前處理工作至關重要。為此,本文針對各類色譜、質(zhì)譜、光譜儀器,匯總了十二種樣品前處理方法。
1、核磁共振波譜儀
(1)送檢樣品純度一般應>95%,無鐵屑、灰塵、濾紙毛等雜質(zhì)。一般有機物須提供的樣品量:1H譜>5mg,13C譜>15mg,對聚合物所需的樣品量應適當增加。
(2)本儀器配置僅能進行液體樣品分析,要求樣品在某種氘代溶劑中有良好的溶解性能,進樣前應先選好所用溶劑。常備的氘代溶劑有氯仿、重水、甲醇、丙酮、DMSO、苯、鄰二氯苯、乙腈、吡啶、醋酸、三氟乙酸。
(3)檢測前盡量提供樣品的可能結(jié)構(gòu)或來源。如有特殊要求請說明(如,檢測溫度、譜寬等)。
2、紅外光譜儀
為了保護儀器和保證樣品紅外譜圖的質(zhì)量,本儀器分析的樣品,必須做到:
(1)預先純化,以保證有足夠的純度;
(2)預先除水干燥,避免損壞儀器,同時避免水峰對樣品譜圖的干擾;
(3)易潮解的樣品,請用戶自備干燥器放置;
(4)易揮發(fā)、升華、對熱不穩(wěn)定的樣品,請用帶密封蓋或塞子的容器盛裝并蓋緊,同時必須在樣品分析任務單上注明;
(5)有毒性和腐蝕性的樣品,必須用密封容器裝好。并且必須分別在樣品瓶標簽的明顯位置和分析任務單上注明。
3、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀
氣相色譜儀均使用毛細管柱(不能使用填充柱)。進入氣相色譜的樣品,必須在色譜柱的工作溫度范圍內(nèi)能夠完全汽化。
4、液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀
(1)易燃、易爆、毒害、腐蝕性樣品必須注明。
(2)為確保分析結(jié)果準確、可靠,要求樣品完全溶解,不得有機械雜質(zhì);未配成溶液的樣品請注明溶劑,已配成溶液的樣品請標明濃度。
(3)請盡可能提供樣品的結(jié)構(gòu)式、分子量或所含官能團,以便選擇電離方式;如有特殊要求者,請?zhí)峁┚唧w實驗條件。
(4)液相色譜–質(zhì)譜聯(lián)用時,所有緩沖體系一律用易揮發(fā)性緩沖劑,如乙酸、醋酸銨、氫氧化四丁基銨等配成。凡要求定量分析者請?zhí)峁藴蕦φ掌贰?br />
5、紫外-可見吸收光譜儀
(1)樣品溶液的濃度必須適當,且必須清澈透明,不能有氣泡或懸浮物質(zhì)存在;
(2)固體樣品量>0.2g,液體樣品量>2mL。
6、氣相色譜儀
能直接分析的樣品應是可揮發(fā)、且是熱穩(wěn)定的,沸點一般不超過300℃,不能直接進樣的,需經(jīng)前處理。
7、液相色譜儀
樣品要干燥,能提供要檢測組份的結(jié)構(gòu);對于復雜樣品,盡可能提供樣品中可能還有其它哪些成分。
8、元素分析儀
(1)填寫元素分析送樣登記表,盡可能提供分子式和元素的理論含量或其它相關信息;
(2)樣品必須是不含吸附水的均勻固體微?;蛞后w,并經(jīng)過提純。如,樣品不純(含吸附水、有機溶劑、無機鹽或其它雜質(zhì))會影響分析結(jié)果,使測試值與計算值不符;
(3)樣品應有足夠的量,以滿足方法和儀器的線性和靈敏度。
9、離子色譜儀
送檢樣品可以溶于水,或稀酸、稀堿,所用的酸堿不能含有待測離子。對于樣品中含有待測元素,但在水、酸、堿溶液中以非離子狀態(tài)存在的化合物,需要進行相應的樣品前處理。
10、原子熒光光譜儀
(1)樣品分析一般要求
原子熒光光譜儀分析的對象是以離子態(tài)存在的砷(As)、硒(Se)、鍺(Ge)、碲(Te)等及汞(Hg)原子,樣品必須是水溶液或能溶于酸。
(2)固體樣品
?、贌o機固體樣品:樣品經(jīng)簡單溶解后保持適當酸度。
檢測砷(As)、硒(Se)、碲(Te)、汞(Hg),介質(zhì)為鹽酸(5% ,v/v);
檢測鍺(Ge),介質(zhì)為硫酸(5%,v/v);
檢測汞(Hg),介質(zhì)也可為硝酸(5%,v/v),檢測(As)介質(zhì)也可為硫酸(2%,v/v)。
由于銅、銀、金、鉑等金屬對待測元素的干擾較大,因此,該幾類合金樣品中的砷、硒、碲、汞不宜采用本儀器測定。
?、谟袡C或生物固體樣品:樣品經(jīng)硝化處理為溶液并保持適當酸度,其介質(zhì)酸度與無機樣品同。
(3)樣品中待測元素限量要求
由儀器靈敏度及分析方法決定,樣品含待測元素上下限為0.05μg/g-500μg/g,不在此含量范圍內(nèi)的樣品使用本儀器檢測將無法保證檢測結(jié)果的準確可靠。
(4)樣品份量
每檢測1個元素,要求固體樣品量不少于2g,液體樣品量不少于20mL,水樣不少于100mL 。
(5)其它
送樣前請查閱相關文獻資料,盡量提供相關信息。
11、X-射單晶末衍射儀
送檢樣品必須為單晶。選擇晶體時要注意所選晶體表面光潔、顏色和透明度一致。不附著小晶體,沒有缺損重疊、解理破壞、裂縫等缺陷。晶體長、寬、高的尺寸均為0.1-0.4mm,即晶體對角線長度不超過0.5mm(大晶體可用切割方法取樣,小晶體則要考慮其衍射能力)。
12、透射電子顯微鏡
由于受電鏡高壓限制,透射電子束一般只能穿透厚度為幾十納米以下的薄層樣品。除微細粒狀樣品可以通過介質(zhì)分散法并直接滴樣外,其它樣品的制備方法主要有物理減薄(離子和雙噴減薄等)和超薄切片法。一般情況下,需要采用物理減薄法的樣品制備過程,須由用戶自己完成(不具備此制樣條件的院系,可以來蘇博儀器租用)。超薄切片樣品的制備,需經(jīng)樣品前處理、包埋、切片等復雜工序,周期較長(約一周左右)。
由于該儀器是高分辨型電鏡,為確保儀器性能和發(fā)揮其高分辨象觀察特點,目前主要接受材料領域的樣品。
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