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近紅外光譜技術(shù)在制漿造紙工業(yè)中的應(yīng)用 紅外光譜技術(shù)指標

時間:2020-07-29    來源:儀多多儀器網(wǎng)    作者:儀多多商城     
摘要:本文就近紅外光技術(shù)的發(fā)展現(xiàn)狀和制漿造紙工業(yè)發(fā)展的需要,介紹了近紅外光譜技術(shù)在制漿造紙工業(yè)中的應(yīng)用。
關(guān)鍵詞:近紅外光譜;制漿造紙

1近紅外光譜的發(fā)展現(xiàn)狀

近年來,近紅外光譜(Near-Infrared Spectroscopy—NIR)作為迅速崛起的光譜分析技術(shù)在分析測試領(lǐng)域中所起的作用越來越引起人們的關(guān)注。在1997年分析化學(xué)與應(yīng)用光譜學(xué)匹茲堡會議(Pittcon’97)上,關(guān)于近紅外光譜方面的文章有178篇,NIR反射光譜仍然是這次會議的重要話題。由此可見,由于在樣品分析時基本不需處理,且不破壞和消耗樣品,自身又無環(huán)境污染,所以近紅外光譜作為一種快速分析測試儀器|儀表正在被越來越多的分析工作者認識和使用,同時也受到工業(yè)控制領(lǐng)域的關(guān)注。在1998年分析化學(xué)與應(yīng)用光譜學(xué)匹茲堡會議(Pittcon’98)上,推出的聲光可調(diào)濾光片(AOTF)和近紅外探頭已成功地用于近紅外在線過程監(jiān)控儀器中,用以監(jiān)測聚合物粘度、酸數(shù)、添加劑、聚合度等。進入90年代以來,NIR作為一門現(xiàn)代測試技術(shù)已基本成熟,其應(yīng)用領(lǐng)域迅速擴大,從最初的食品行業(yè),迅速滲透到石油、化工、環(huán)境和生化等行業(yè),在工藝控制、產(chǎn)品質(zhì)量分析檢測方面發(fā)揮了突出的作用,并創(chuàng)造了巨大的經(jīng)濟效益,在過程控制方面獲得了廣泛的成功。

2近紅外光譜技術(shù)在制漿造紙工業(yè)中的應(yīng)用

目前世界范圍內(nèi)漿和紙的產(chǎn)量和質(zhì)量正不斷增長,若僅僅依靠提供優(yōu)質(zhì)的纖維原料和改進制漿造紙工藝來促進生產(chǎn)是不夠的,還必須研制和使用一些新型的過程分析儀器和傳感器。隨著近紅外光譜技術(shù)和光譜數(shù)據(jù)處理軟件的進展,為開發(fā)新型的過程分析儀器提供了新的途徑。下面介紹的NIR在制漿造紙過程中的應(yīng)用,雖然絕大部分應(yīng)用情況目前仍然局限于實驗室內(nèi),但將來的發(fā)展趨勢必定為現(xiàn)場分析和測控,實現(xiàn)從實驗室走向生產(chǎn)現(xiàn)場的轉(zhuǎn)變。

2.1檢測紙頁涂料中的水分含量

在400~1100nm的范圍內(nèi),采用透過模式,分析涂料混合物中的水分含量。雖然,由于涂料中懸浮顆粒的存在使測量的重現(xiàn)性受影響,但是對于連續(xù)流動的涂料,卻可以避免這個問題,從而實現(xiàn)在線測量。

2.2確定紙漿中針葉木的含量

在1100~2500nm的范圍內(nèi),采用反射模式,取兩個樣品分別用于校準實驗室測量值和在線測量值。雖然在線測量值的誤差比預(yù)期的要大,但是測量結(jié)果仍然表明NIR可以用于確定紙漿中的針葉木含量。

2.3測量混合木漿的卡伯值

采用反射模式,取27個樣品在2180nm處用于標定曲線,9個樣品作為測試集,測量誤差為5.6%。雖然測量結(jié)果表明NIR可能用于測量混合木漿的卡伯值,但是測量誤差能否被工業(yè)過程所接受,還有待考究。

2.4測量蒸煮鍋噴放管線中紙漿的Kno(卡伯值的對數(shù))

在1100~2500nm的范圍內(nèi),采用反射模式,測量紙漿的Kno。在1672nm處進行一元線性回歸,測量誤差為1.0%;由于波長波動的影響,再引入1436nm進行多元線性回歸,使測量誤差下降為0.5%。

2.5測量紙頁的水分和紙板的重量

采用反射模式,利用水在1940nm處的特征吸收測量紙頁中的水分;紙板重量的變化在2100~2500nm的范圍內(nèi)表現(xiàn)明顯,在2346nm處進行一元線性回歸。結(jié)果表明,NIR對紙頁的水分和紙板的重量均很敏感。由于樣品本身的不均勻性,所以測量掃描時樣品的面積應(yīng)該較大,以取平均值。

2.6監(jiān)測紙頁的樹脂層

采用反射模式,在1100~2500nm的范圍內(nèi)分析樣品,結(jié)果發(fā)現(xiàn),由于未經(jīng)涂布的紙在1688nm、1766nm和2160nm無特征吸收,所以可以避開紙頁的影響。在2160nm標定曲線,誤差為0.7%。

2.7監(jiān)測紙漿棉短絨混合物的卡伯值

采用反射模式,在1100~2500nm的范圍內(nèi)分析樣品,在1680nm進行一元線性回歸,誤差為1.2個卡伯值,標定的有效范圍為3.4~33.9個卡伯值。此結(jié)果對干、濕紙漿棉短絨混合物均適用。

2.8檢測薄頁紙上的聚硅酮層含量

對8個聚硅酮濃度為0.69%~5.67%的薄紙頁樣品在1100~2500nm的范圍內(nèi)進行掃描,在1744nm進行一元線性回歸,誤差為0.2%。

2.9檢測木纖維中的蠟和苯酚樹脂含量

采用反射模式,在1100~2500nm的范圍內(nèi),分別對蠟的濃度為0.3%~2.4%的木纖維樣品和苯酚樹脂的濃度為1.3%~4.3%的木纖維樣品進行掃描。在2158nm處標定苯酚樹脂,誤差為0.4%;在1728nm處標定蠟,誤差為0.1%。

2.10檢測干木漿中的木素含量

采用反射模式,在1100~2500nm的范圍內(nèi),對木素濃度為5.7%~33.6%的木漿進行掃描。在2172nm和1556nm處進行多元線性回歸,誤差為1%。

2.11檢測木纖維中的蠟和苯酚甲醛樹脂含量

采用反射模式,在1100~2500nm的范圍內(nèi),掃描木纖維、純蠟、經(jīng)冷凍干燥的苯酚甲醛樹脂及含有蠟和苯酚甲醛樹脂的木纖維,發(fā)現(xiàn)纖維中的蠟在2250nm、2310nm和1725nm均有特征吸收,而樹脂則在1980nm處有特征吸收。

2.12檢測絨毛漿中的吸水劑含量

采用反射模式,在1100~2500nm的范圍內(nèi),對吸水劑濃度為0.00%~44.9%的絨毛漿樣品進行掃描,在1752nm處標定,誤差為6%。

2.13檢測涂布紙的涂布層

在1100~2500nm的范圍內(nèi),對涂料濃度為0~12%的涂布紙,利用光纖測量NIR反射光譜,在2316nm處標定,誤差為0.1%。但是還不能排除紙頁中無機物的影響。

3展望

由上述可見,近紅外光譜在制漿造紙行業(yè)應(yīng)用廣泛,具有很好的應(yīng)用前景。特別是將近紅外光譜用于測定紙漿中木素含量或步伯值,近年來已成為國際上制漿造紙行業(yè)分析測試領(lǐng)域的熱門話題。但是,其中要注意的問題有:(1)對于不同的漿種,必須重新標定曲線和方程;(2)紙漿主要成分是碳水化合物,具有吸濕性,所以在測定其光譜時應(yīng)該在同一周圍環(huán)境下進行,減少水分干擾,從而減少誤差;(3)考慮到紙漿成分的復(fù)雜性,用近紅外光譜進行紙漿的定量分析,可以采用導(dǎo)數(shù)光譜,多特征吸收峰的多元回歸方法,來測定紙漿中的木素含量。

在廣東省自然科學(xué)基金的資助下,作者還在進行用近紅外光譜測量紙漿卡伯值測量機理的研究,以及通過測量蒸煮液中木素含量來預(yù)測紙漿卡伯值的研究。詳細內(nèi)容請見后續(xù)報道。

參考文獻
1,胡軍,1997年分析化學(xué)與應(yīng)用光譜學(xué)匹茲堡會議(Pittcon’97)論文評述,分析測試學(xué)報,17(2)1998
2,金欽漢,從’98匹茲堡會議看分析儀器的發(fā)展趨勢,現(xiàn)代科學(xué)儀器,1998,4:10~13
3,徐廣通等,近紅外光譜儀器概況與進展,現(xiàn)代科學(xué)儀器,1997,3:9~11
4,張存洲等,現(xiàn)場光譜技術(shù),現(xiàn)代科學(xué)儀器,1998,4:13~15
5,皆能科技有限公司,應(yīng)用總匯
6,吳新生等,近紅外光譜(NIR)在紙漿木素含量和卡伯值測量中的應(yīng)用,廣東造紙,1998,3
相變材料和超表面實現(xiàn)微尺寸紅外光譜

圖為超表面與氣體分子相互作用示意圖(來源:SUTD)

中紅外波段是電磁光譜中有趣的部分,它由人眼無法看到的顏色組成的。許多化學(xué)分子在紅外光照射時會產(chǎn)生共振。這種紅外共振可以用來識別分子或采集分子的“指紋”特征圖譜。因此,紅外波段對大氣污染監(jiān)測、爆炸物和麻醉毒品的檢測、食品質(zhì)量檢測等一系列應(yīng)用都很有幫助。然而,紅外光學(xué)組件體積往往比較大,且價格昂貴、不可調(diào)諧。

據(jù)麥姆斯咨詢報道,來自新加坡科技與設(shè)計大學(xué)(Singapore University of Technology and Design,SUTD)與大連理工大學(xué)(DUT)、新加坡同步輻射光源(SSLS)的研究者們聯(lián)合研究,證明了常見于數(shù)據(jù)存儲設(shè)備的可調(diào)相變材料,可用于調(diào)諧微尺寸紅外透射“超表面”濾光器的響應(yīng)。濾光器可在中紅外光譜的寬波段上進行調(diào)諧,在該波段中許多污染氣體會產(chǎn)生振動。

SUTD的首席研究員、助理教授Robert Simpson說:“這些紅外濾光器非常小,甚至可以集成到智能手機中。幫助用戶實現(xiàn)多種測量應(yīng)用,例如,測量用來炸食物的油的質(zhì)量、呼吸的空氣質(zhì)量,或者通過測量從人體排出的體液來檢查身體健康狀況”。

這項研究成果發(fā)表于《Advanced Optical Materials》期刊,該期刊以發(fā)表突破性跨學(xué)科研究而聞名,其關(guān)注的研究領(lǐng)域是光物質(zhì)的相互作用。

標簽: 紅外光譜
紅外光譜 相變材料和超表面實現(xiàn)微尺寸紅外光譜_紅外光譜
  【儀器網(wǎng) 使用手冊】紅外光譜可以測量氣、液、固三態(tài)樣品。樣品的制備對儀器的檢測結(jié)果有很大的影響,因此操作人員需要熟練掌握不同形態(tài)的樣品制備方法。
 
  有機液體樣品
 
  常用的是溴化鉀和氯化鈉,但氯化鈉低頻端只能到650cm-1,溴化鉀可到400cm-1,所以適合的是溴化鉀。用溴化鉀液體池,測試完畢后要用無水乙醇清洗,并用鏡頭紙或紙巾擦干,使用多次后,晶片會有劃痕,而且樣品中微量的水會溶解晶片,使之下凹,此時需要重新拋光。
 
  水溶液樣品:
 
  可用有機溶劑萃取水中的有機物,然后將溶劑揮發(fā)干,所留下的液體涂于KBr窗片上測試。應(yīng)特別注意含水的樣品不能直接注入溴化鉀(KBr)或氯化鈉(NaCl)液體池內(nèi)測試。水溶性的液體也可選擇其他窗片進行測試,常用的是氟化鋇(BaF2)、氟化鈣(CaF2)晶片等。
 
  液膜法:
 
  樣品的沸點高于100℃可采用液膜法制樣。黏稠的樣品也采用液膜法。非水溶性的油狀或黏稠液體,直接涂于溴化鉀(KBr)窗片上測試。非水溶性的流動性大沸點低(≤100℃)的液體,可夾在兩塊溴化鉀窗片之間或直接在兩個鹽片間滴加1~2滴未知樣品,使之形成一個薄的液膜,然后在液體池內(nèi)測試。流動性大的樣品,可選擇不同厚度的墊片來調(diào)節(jié)液體池的厚度。對強吸收的樣品用溶劑稀釋后再測定,測試完畢使用相應(yīng)的溶劑清洗紅外窗片。


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