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原子吸收光譜的產(chǎn)生及原子吸收法的定量基礎(chǔ) 原子吸收光譜如何操作

時間:2020-08-07    來源:儀多多儀器網(wǎng)    作者:儀多多商城     
原子吸收光譜的產(chǎn)生
當輻射光通過待測物質(zhì)產(chǎn)生的基態(tài)原子蒸氣時,若入射光的能量等于原子中的電子由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)的能量,該入射光就可能被基態(tài)原子所吸收,使電子躍遷到激發(fā)態(tài)。
原子吸收光的波長通常在紫外和可見區(qū)。若入射光是強度為I0的不同頻率的光,通過寬度為b的原子蒸氣時,有一部分光將被吸收,若原子蒸氣中原子密度一定,則透過光(或吸收光)的強度與原子蒸氣寬度的關(guān)系同有色溶液吸收光的情況完全類似,服從朗伯(Lambert)定律。
原子吸收法的定量基礎(chǔ)
原子蒸氣所吸收的全部能量,在原子吸收光譜法中稱為積分吸收,理論上如果能測得積分吸收值,便可計算出待測元素的原子數(shù)。但是由于原子吸收線的半寬度很小,約為0.002nm,要測量這樣一條半寬度很小的吸收線的積分吸收值,就需要有分辨率高達50萬的單色器,這個技術(shù)直到目前也還是難以做到的。
而在1955年,瓦爾什(Walsh)從另一條思路考慮,提出了采用銳線光源測量譜線峰值吸收(peak absorption)的辦法來加以解決。所謂銳線光源(narrow-linesource),就是能發(fā)射出譜線半寬度很窄的發(fā)射線的光源。
使用銳線光源進行吸收測量時,其情況如圖1-2所示。根據(jù)光源發(fā)射線半寬度小于吸收線半寬度的條件,考察測量原子吸收與原子蒸氣中原子密度之間的關(guān)系。若吸光度為 A,則:
A=KC

示意圖中,C 為待測元素的濃度;K 在一定實驗條件下是一個常數(shù)。
示意圖為比爾定律(Beer law),它表明在一定實驗條件下,吸光度與待測元素的濃度成正比的關(guān)系,所以通過測定吸光度就可以求出待測元素的含量,這就是原子吸收分光光度分析的定量基礎(chǔ)。
實現(xiàn)峰值吸收的測量,除了要求光源發(fā)射線的半寬度應小于吸收線的半寬度外,還必須使通過原子蒸氣的發(fā)射線中心頻率恰好與吸收線的中心頻率 ν0 相重合,這就是為什么在測定時需要使用一個與待測元素同種元素制成的銳線光源的原因。
   島津原子吸收光譜工作條件的選擇:
 ?。?)分析線。-個元素若有多條分析線,通常采用較靈敏線,但也要根椐樣品中被測元素的含量來選擇。例如測定鈷時,為了得到較高靈敏度,應使用240.7nm譜線,但要得到較高精度,而且鈷的含量較高時,使用較強的352.7nm譜線。也要考慮干擾問題。如測定銣時,為了消除鉀、鈉的電離干擾,可用798.4nm代替780.0nm。測定鉛時,為了克服短波區(qū)域的背景吸收和噪聲,不使用217.0nm靈敏線而用283.3nm譜線。
 
 ?。?)光譜通帶。它是指單色儀出口狹縫包含波長的范圍。Δλ=DxS,Δλ為通帶,D為線色散率倒數(shù),S為出口狹縫寬度。選擇的原則:在能將鄰近分析線的其他譜線分開的情況下,應盡可能采用較寬的通帶,可提高信噪比,對測定有利。對于有復雜譜線的元素來說,如鐵、鈷、鎳等,要求選擇較窄的通帶,否則會帶來光譜干擾、靈敏度下降、工作曲線彎曲。
 
 ?。?)燈電流。在保證儀器的穩(wěn)定前提條件下,采用較低的電流,可提高測定靈敏度和延長燈的使用壽命。對大多數(shù)元素而言,應采用額定電流的40%~60%。
 
 ?。?)對光。在調(diào)節(jié)燃燒頭時,使其縫口正好在光束的中央,升高或降低燃燒器,使光束正好在縫口上方。點燃火焰,吸入一個標準溶液,對燃燒器再進行調(diào)節(jié),直到獲得較大吸收。
 
  (5)火焰的分類選擇。吸入一個標準溶液,固定助燃氣的流量,逐步改變?nèi)細獾牧髁?,使得到較大的吸收值和穩(wěn)定的火焰,也要有利于減少干擾。
 
 ?。?)燃燒器高度。選擇燃燒器高度也就是選擇火焰的區(qū)域。先從靈敏度和穩(wěn)定性來考慮選擇適宜的高度;遇到干擾時,再改變其高度以設(shè)法避免干擾。若干擾仍然存在,應考慮采用其他消除干擾的方法。

原子吸收光譜分析的應用領(lǐng)域

  原子吸收光譜分析現(xiàn)已廣泛用于各個分析領(lǐng)域,主要有四個方面:理論研究、元素分析、有機物分析、金屬化學形態(tài)分析。

  1、理論研究中的應用:

  原子吸收可作為物理和物理化學的一種實驗手段,對物質(zhì)的一些基本性能進行測定和研究。電熱原子化器容易做到控制蒸發(fā)過程和原子化過程,所以用它測定一些基本參數(shù)有很多優(yōu)點。用電熱原子化器所測定的一些有元素離開機體的活化能、氣態(tài)原子擴散系數(shù)、解離能、振子強度、光譜線輪廓的變寬、溶解度、蒸氣壓等。

  2、元素分析中的應用:

  原子吸收光譜分析,由于其靈敏度高、干擾少、分析方法簡單快速,現(xiàn)巳廣泛地應用于工業(yè)、農(nóng)業(yè)、生化、地質(zhì)、冶金、食品、環(huán)保等各個領(lǐng)域,目前原子吸收巳成為金屬元素分析的強有力工具之一,而且在許多領(lǐng)域巳作為標準分析方法。原子吸收光譜分析的特點決定了它在地質(zhì)和冶金分析中的重要地位,它不僅取代了許多一般的濕法化學分析,而且還與X-射線熒光分析,甚至與中子活化分析有著同等的地位。目前原子吸收法巳用來測定地質(zhì)樣品中70多種元素,并且大部分能夠達到足夠的靈敏度和很好的精密度。鋼鐵、合金和高純金屬中多種痕量元素的分析現(xiàn)在也多用原子吸收法。原子吸收在食品分析中越來越廣泛。食品和飲料中的20多種元素巳有滿意的原子吸收分析方法。生化和臨床樣品中必需元素和有害元素的分析現(xiàn)巳采用原子吸收法。有關(guān)石油產(chǎn)品、陶瓷、農(nóng)業(yè)樣品、藥物和涂料中金屬元素的原子吸收分析的文獻報道近些年來越來越多。水體和大氣等環(huán)境樣品的微量金屬元素分析巳成為原子吸收分析的重要領(lǐng)域之一。利用間接原子吸收法尚可測定某些非金屬元素。

  3、有機物分析中的應用:

  利用間接法可以測定多種有機物。8-羥基喹啉(Cu)、醇類(Cr)、醛類(Ag)、酯類(Fe)、酚類(Fe)、聯(lián)乙酰(Ni)、酞酸(Cu)、脂肪胺(co)、氨基酸(Cu)、維生素C(Ni)、氨茴酸(Co)、雷米封(Cu)、甲酸奎寧(Zn)、有機酸酐(Fe)、苯甲基青霉素(Cu)、葡萄糖(Ca)、環(huán)氧化物水解酶(PbO)、含鹵素的有機化合物(Ag)等多種有機物,均通過與相應的金屬元素之間的化學計量反應而間接測定。

  4、金屬化學形態(tài)分析中的應用:

  通過氣相色譜和液體色譜分離然后以原子吸收光譜加以測定,可以分析同種金屬元素的不同有機化合物。例如汽油中5種烷基鉛,大氣中的5種烷基鉛、烷基硒、烷基胂、烷基錫,水體中的烷基胂、烷基鉛、烷基揭、烷基汞、有機鉻,生物中的烷基鉛、烷基汞、有機鋅、有機銅等多種金屬有機化合物,均可通過不同類型的光譜原子吸收聯(lián)用方式加以鑒別和測定。

標簽: 原子吸收光譜
原子吸收光譜 原子吸收光譜分析的應用領(lǐng)域_原子吸收光譜

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