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淺談混凝土總堿量的檢測

時間:2019-05-07    來源:    作者:陳艷麗,劉康,鄒丹     
【導讀】堿--骨料反應被喻為混凝土的“癌癥”,是影響混凝土耐久性的主要因素??刂苹炷量倝A量有助預防堿-骨料反應的發(fā)生,故混凝土總堿量的檢測至關重要。本文系統(tǒng)地介紹了國際和國內對混凝土總堿量的限值要求,并進一步闡述了混凝土總堿量的檢測方法及計算方法,建議粉煤灰、礦粉的堿含量檢測在規(guī)范的修訂時明確具體的檢測方法。

  1 混凝土總堿量檢測的重要性

  配置混凝土所用的水泥、骨料、摻加劑、外加劑和拌合水中會帶進一定數(shù)量的堿,導致發(fā)生堿-骨料反應的發(fā)生。堿--骨料反應是影響混凝土耐久性的主要因素,其不同于其他混凝土病害,其開裂破壞是由內而外的,且目前尚未有有效的全面修補方法,因此被喻為混凝土的“癌癥”。為了預防堿--骨料反應,在施工之前,一是要檢查骨料中的活性二氧化硅等活性成分,判別是否屬于堿活性骨料;二是使用堿活性骨料必須控制每立方米混凝土的總堿量,并要通過專門試驗論證確定。如何進行混凝土堿含量的檢測,對預防工程建設工程中的堿--骨料反應具有重要意義。本文主要討論混凝土總堿量的檢測。

  2 各國家及我國各行業(yè)對混凝土堿含量的限值要求

  目前國際上各國對混凝土總堿量的安全限值的設定并不完全一致。具體見表1。英國等國家認為混凝土的最大總堿量限值定為3.0kg/m3以下是安全的,新西蘭認為混凝土的最大堿含量必須低于3.5kg/m3才是無害的,南非則認為必須低于2.1kg/m3才是無害的。

  表1  各國對混凝土堿含量安全限值的要求

  Tab.1  Safety limit of alkali content of concrete in different countries

  我國各個行業(yè)對混凝土最大總堿量的限制具體見表2至表7。對混凝土的最大總堿量的限制基本上定在2.1~3.5kg/m3。

  表2  CECS53:93《混凝土堿含量限制標準》中混凝土最大總堿量的要求

  Tab.2   requirements for maximum total alkali content of concrete in the Cecs53:93

  表3  GB/T 50476-2008《混凝土結構耐久性設計規(guī)范》中的混凝土最大總堿量的要求

  Tab.3  requirements for maximum total alkali content of concrete in the GB/T 50476-2008

  表4   TB10005-2010《鐵路混凝土結構耐久性設計規(guī)范》中混凝土最大總堿量的要求

  Tab.4  requirements for maximum total alkali content of concrete in the TB10005-2010

  表5  JTG/T F50-2011《公路橋涵施工技術規(guī)范》中混凝土最大總堿量的要求

  Tab.5  requirements for maximum total alkali content of concrete in the JTG/T F50-2011

  表6  Q/CR9207-2017《鐵路混凝土工程施工技術規(guī)程》中混凝土最大總堿量的要求

  Tab.6  requirements for maximum total alkali content of concrete in the Q/CR9207-2017

  表7  DB32/T 2333-2013《水利工程混凝土耐久性技術規(guī)范》中混凝土最大總堿量的要求

  Tab.7  requirements for maximum total alkali content of concrete in the DB32/T 2333-2013


  3 混凝土總堿含量的檢測方法

  混凝土總堿含量是由水泥中的堿、摻合料中的堿、外加劑中的堿和拌和水中的堿組成。因此檢測混凝土總堿量必須檢測混凝土中水泥的堿含量、摻合料中的堿含量、外加劑中的堿含量以及拌和水中的堿含量(根據(jù)GB/T50733-2011《預防混凝土堿骨料反應技術規(guī)范》中規(guī)定骨料堿含量可不計入混凝土堿含量)。

  對于水泥、硅灰及外加劑的堿含量檢測,一般的產品標準中都會給定檢測方法,其中水泥、硅粉的堿含量檢測采用GB/T 176-2017《水泥化學分析方法》,對于粉煤灰、礦渣粉、水三種產品的堿含量,相應的規(guī)范中要求采用GB/T 176-2017《水泥化學分析方法》進行檢測,但是使用檢測GB/T 176-2017卻存在一定的問題。

  3.1 GB/T 176-2017對于高濃度堿含量的粉煤灰、礦渣粉的檢測方法闡述不詳細

  粉煤灰及礦渣粉的堿含量,一般較水泥的堿含量偏大,其堿含量的大小順序為粉煤灰>礦渣粉>水泥,而火焰光度計的原理是運用檢流計讀數(shù)A與K2O,Na2O的濃度C在一定范圍呈線性關系,擬合出一條A-C標準曲線,然后儀器根據(jù)檢流計讀數(shù)擬合出相應濃度參數(shù),即濃度直讀,濃度單位為mg/100mL;其標準曲線濃度范圍為0~4mg/100mL。GB/T176-2017《水泥化學分析方法》中6.14對應配制溶液的容量瓶為100mL,即稀釋倍數(shù)為1,而粉煤灰和礦渣粉相對較大,很顯然若按照水泥堿含量分析方法,對樣品做稀釋1倍處理,濃度就會超過標準曲線可測濃度范圍,這樣會導致檢測的誤差加大。而GB/T27974-2011《建材用粉煤灰及煤矸石化學分析方法》中19.2及GB/T27975-2011《粒化高爐礦渣的化學分析方法》中9.2所述,將稀釋倍數(shù)提升至2.5,可以保證被測溶液濃度控制在可測范圍內,即不超過4mg/100mL。故GB/T27974和GB/T27975對堿含量的檢測方法闡述上更詳細。

  3.2 GB/T 176-2017中對粉煤灰的堿含量檢測中缺少灼燒步驟,影響堿含量的準確檢測

  因為粉煤灰中存在未燃燒有機質以及硫化物,并形成了獨特的C-S-H有機物結構,C-S-H表面會吸附堿性離子,如Na+、K+、Al3+、Ca2+、Mg2+、Fe3+。為了分析其中的堿性離子,必須將C-S-H有機物結構破壞,其方法也就是高溫灼燒,使其C鏈斷裂,此時粉煤灰中有機物會隨著C鏈的斷裂而生成CO2,揮發(fā)掉,而且因為C-S-H中C-S之間的共價鍵斷裂,使得S元素以SO3的形式從C-S結構中解離出來,故GB/T27974-2011《建材用粉煤灰及煤矸石化學分析方法》中19.2提到需要將生成的SO3驅凈。經(jīng)高溫灼燒后的粉煤灰中未燃燒有機質已經(jīng)不復存在,此前吸附于其表面的堿性離子也隨之游離至液相(待測溶液)中,最后以氨水,碳酸銨分離Al3+、Ca2+、Mg2+、Fe3+以消除無關堿性離子干擾,最終得到的濾液中只含有Na+、K+兩種堿性離子,并用火焰光度計檢測。故GB/T27974出提出灼燒步驟,可以更準確的進行粉煤灰堿含量的檢測。

  3.3 GB/T 176-2017不適用于混凝土用水的堿含量檢測

  混凝土拌和水一般為飲用水,或是地表水或是地下水,但樣品中不溶物與可溶物的含量都不大,這種樣品不需要用氫氟酸-硫酸溶樣,而考慮水樣的礦化度和PH值,采用GB/T 8077-2012進行拌和水的堿含量樣品處理和試驗更具有實際的可操作性。

  綜上所述,筆者認為粉煤灰采用GB/T 27974-2011進行堿含量的測定,礦渣粉采用GB/T 27975-2011進行進行堿含量的測定,水、采用GB/T 8077-2012進行總堿量的測定更具指導性,同時更具合理性?;炷林胁牧系膲A含量測定方法具體見表8。

  表8  混凝土中材料的堿含量測定方法

  Tab.8  Method for determination of alkali content in concrete

  4 混凝土總堿含量的計算方法

  水泥中的堿含量分為三種:總堿、水溶性堿和有效堿。同水泥中的堿一樣,礦渣、粉煤灰及硅粉中的堿也分為總堿、水溶性堿和有效堿。所以在實際的工程應用中計算的是有效堿量。

  水泥、外加劑和拌合用水中的堿含量全部視為有效堿,摻合料中有效堿的計算,不同行業(yè)的取值不同,具體見表9。從表9中可以看出,不同行業(yè)對摻合料有效堿含量占摻合料堿含量的百分率的取值不同,檢測機構須根據(jù)具體規(guī)范的要求進行取值。

  混凝土的堿含量A按公式(1)計算:

       A=Ac+Aca+Ama+Aaw(kg/m3)                            (1)

  式中:Ac——混凝土中水泥的堿含量(kg/m3)

                 Aca——混凝土中外加劑的堿含量(kg/m3)

                 Ama——混凝土中摻合料的堿含量(kg/m3)

                 Aaw——混凝土中拌合水的堿含量(kg/m3)

            水泥的堿含量按式(2)計算:

        Ac=wc*kc(kg/m3)                                              (2)

  式中:wc——水泥用量(kg/m3)

                  kc——水泥平均堿含量(%)

  外加劑的堿含量按式(3)計算:

       Aca=Wca*Kca(kg/m3)                                          (3)

  式中:Wca——外加劑用量(kg/m3)

                  Kca——外加劑中總堿量(%)

  摻合料的堿含量按式(4)計算:

       Ama=Wma*Kma(Kg/m3)                                                   (1.4)

  式中:——摻合料有效堿含量占摻合料堿含量的百分率(%)

                  Wma——摻合料用量(kg/m3)

                  Kma——摻合料堿含量(%)

  表9  不同規(guī)范對不同摻合料的β取值

  Tab.9  Different specifications for different mixtures

  5 結論

  對于粉煤灰和礦渣粉的檢測由于GB/T 2794和GB/T 27975由于考慮到檢測材料堿含量的濃度范圍,GB/T 2794考慮到灼燒步驟對粉煤灰堿含量測定的影響,這兩種檢測方法較GB/T 176對于粉煤灰和礦渣粉的檢測更具有可操作性。同時粉煤灰和礦渣粉的堿含量檢測方法,具體的施工規(guī)范中并沒有明確指出,建議在修訂規(guī)范和制定新規(guī)范時可以給予明確。

  拌合用水的堿含量測定方法,CECS53:93中規(guī)定按照GB/T 176的方法進行檢測,但在實際檢測過程中,該方法并不使用,因為GB/T 176針對是粉狀物質,且堿含量較高的物質,而針對于拌和用水這種液體狀物質同時堿含量較低,筆者認為參照GB/T 8077-2012進行拌合用水的樣品處理和堿含量的測定更具有實際意義。

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