在范第姆特方程模型基礎(chǔ)上，根據(jù)液相色譜的特點作了某些修正，得到如下幾種液相色譜速率理論方程式?！ ?span style="COLOR: #ff0000">1、高效液相色譜速率理論方程式：
其中渦流擴散項：
分子擴散項：
傳質(zhì)阻力項：
其中包括：稱為流動的流動相中傳質(zhì)阻力系數(shù)，稱為滯留的流動相中的傳質(zhì)阻力系數(shù)，稱為固定相中的傳質(zhì)阻力系數(shù)?！ ?span style="COLOR: #000000">高效液相色譜速率理論方程詳細表達式：
式中， dp——色譜柱填料平均粒徑； df——固定相有效液膜厚度； U——流動相平均流速； Dm——組分分子在流動相中的擴散系數(shù)； Ds——組分分子在固定相中的擴散系數(shù)； wm——由色譜柱和填充的性質(zhì)所決定的系數(shù)； ws——與容量因子k有關(guān)的系數(shù)； wsm——與顆粒微孔中被流動相所占據(jù)部分的分數(shù)以及容量因子k有關(guān)的系數(shù)。其余符號含義同前面?！ 纳鲜街锌梢钥闯?，液相色譜和氣象色譜的速率方程式基本一致，主要區(qū)別在于液相色譜中影響柱效的主要因素是傳質(zhì)阻力項，而份子擴散項對柱效的影響不像氣相色譜那樣明顯。
2.吉丁斯修正速率理論方程式： 吉丁斯認為流動相流速對渦流擴散項影響較大，對范第姆特方程修正如下：
式中為渦流擴散項，相當于上式的含義。
液相色譜柱的結(jié)構(gòu)：
1、空柱由柱接頭、柱管及濾片組裝而成。
柱接頭采用低死體積結(jié)構(gòu)，柱接頭是兩端螺紋組件，一端是為7/16英寸外螺紋，另一端是3/16英寸的內(nèi)螺紋(國內(nèi)外已規(guī)范化)。7/16英寸外螺紋與1/4英寸柱管(Φ6.35mm)連接，中間放置壓壞用于密封。3/16英寸的內(nèi)螺紋與1/16英寸(Φ1.57mm)的連接管連接，中間也放置壓環(huán)用于柱接頭的密封。為了盡量減少柱外死體積，在安裝色譜柱時，用Φ1.57mm連接管通過空心螺釘壓環(huán)后要盡量插到底，然后再擰緊空心螺釘。壓環(huán)被空心螺釘擠壓變形后緊箍在連接管上(連接管通過壓環(huán)后露出的管長度應嚴格控制在2．5mm長或其他固定尺寸)。
在兩端柱接頭內(nèi)，柱管兩端各放置一片不銹鋼濾片(或濾網(wǎng))，用于封堵柱填料不被流動相沖出柱外而流失?？罩鹘M件均為316#不銹鋼材質(zhì)，能耐受一般的溶劑作用。但由于含氯化物的溶劑對其有一定的腐蝕性，故使用時要注意，柱及連接管內(nèi)不能長時間存留此類溶劑，以避免腐蝕。
2、柱填料：
液相色譜柱的分離作用是在填料與流動相之間進行的，柱子的分類是依據(jù)填料類型而定。
正相柱：多以硅膠為柱填料。根據(jù)外型可分為無定型和球型兩種，其顆粒直徑在3—10?m的范圍內(nèi)。另一類正相填料是硅膠表面鍵合—CN，-NH2等官能團即所謂的鍵合相硅膠。
反相柱：主要是以硅膠為基質(zhì)，在其表面鍵合十八烷基官能團(ODS)的非極性填料。也有無定型和球型之分。
常用的其他的反相填料還有鍵合C8、C4、C2、苯基等，其顆粒粒徑在3—10?m之間。
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