2.1 方法要點(diǎn)

煤樣在不低于1150℃高溫和催化劑作用下，于凈化的空氣流中燃燒分解。生成的二氧化硫以電解碘化鉀和溴化鉀溶液所產(chǎn)生的碘和溴進(jìn)行庫侖滴定。電生碘和電生溴所消耗的電量由庫侖積分儀積分，并顯示煤樣中所含硫的毫克數(shù)。

2.2 儀器設(shè)備和試劑

2.2.1 儀器設(shè)備 以庫侖滴定為原理的自動測硫儀包括下列各部分： a.送樣程序控制器：煤樣可按指定的程序前進(jìn)、后退。 b.高溫爐：用硅碳管或硅碳棒做加熱元件，有不少于90mm長的高溫帶(1150 ±5℃)。燃燒管需耐溫1300℃以上。采用鉑銠-鉑熱電偶。燃燒舟由耐溫1300℃以上的瓷制成。 c.攪拌器和電解池：攪拌器轉(zhuǎn)速500r/min，連續(xù)可調(diào)。電解池高約12cm，容量約400mL，內(nèi)安有兩塊面積為150mm2的鉑電解電極和兩塊面積為15mm2的鉑指示電極。指示電極響應(yīng)時(shí)間應(yīng)小于1s。 d.庫侖積分器：電解電流0～350mA范圍內(nèi)積分線性度應(yīng)為±0.1%。配有5～ 6位數(shù)字的數(shù)碼管顯示硫的毫克數(shù)或配有不少于5位數(shù)字的打印機(jī)。 e.空氣凈化系統(tǒng)：由泵供出的約1500mL/min的空氣，經(jīng)內(nèi)裝氫氧化鈉及變色硅膠的管凈化、干燥。

2.2.2 試劑 2.2.2.1 碘化鉀(GB 1272—77)：分析純。 2.2.2.2 溴化鉀(GB 649—77)：分析純。 2.2.2.3 冰乙酸(GB 676—78)：分析純。 2.2.2.4 三氧化鎢：化學(xué)純。 2.2.2.5 變色硅膠：工業(yè)品。 2.2.2.6 氫氧化鈉(GB 629—77)：化學(xué)純。 2.2.2.7 電解液：碘化鉀、溴化鉀各5g，冰乙酸10mL，蒸餾水250～300mL。

2.3 試驗(yàn)準(zhǔn)備

2.3.1 接上電源后，使高溫爐升溫到1150℃，另取一組已校正的鉑銠-鉑熱電偶高溫計(jì)測定燃燒管中高溫帶的位置、長度及600℃預(yù)分解的位置。 2.3.2 調(diào)節(jié)程序控制器，使預(yù)分解及高溫分解的位置分別處于高溫爐的600℃和 1150℃處。 2.3.3 在燃燒管中充填厚度為3mm的硅酸鋁棉，位于高溫帶后端。在燃燒管出口處充填洗凈、干燥的玻璃纖維棉。 2.3.4 將程序控制器、高溫爐(內(nèi)裝燃燒管)、庫侖積分器、攪拌器和電解池及空氣凈化系統(tǒng)組裝在一起。 燃燒管、活塞及電解池的玻璃口對玻璃口處需用硅橡膠管封接。 2.3.5 開動送氣抽氣泵，將抽速調(diào)節(jié)到1000mL/min。然后關(guān)閉電解池與燃燒管間的活塞。如抽速降到500mL/min以下，表示電解池、干燥管等部件均氣密。否則需重新檢查電解池等各部件。

2.4 試驗(yàn)步驟 2.4.1 將爐溫控制在1150±5℃。 2.4.2 將抽氣泵的抽速調(diào)節(jié)到1000mL/min。于供氣和抽氣條件下，將250～300mL 電解液倒入電解池內(nèi)。開動攪拌器后，再將旋鈕轉(zhuǎn)至自動電解位置。 2.4.3 于瓷舟中稱取粒度小于0.2mg的煤樣0.05g左右(稱準(zhǔn)到0.0002g)，在煤樣上蓋一薄層三氧化鎢。將舟置于送樣的石英托盤上，開啟程序控制器，石英托盤即自動進(jìn)爐，庫侖滴定隨即開始。積分儀顯示出硫的毫克數(shù)或打印機(jī)打出硫的百分含量。