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氣相色譜儀定量重復(fù)性差故障排除方法 如何挑選購(gòu)買氣相色譜儀

時(shí)間:2020-07-21    來(lái)源:儀多多儀器網(wǎng)    作者:儀多多商城     
  引起定量不重復(fù)的原因是多方面的,一般可以歸結(jié)為兩大類:一類為單純性靈敏度變化型,即除了定量重復(fù)性不合格外,其它指標(biāo)未發(fā)現(xiàn)異常;另一類為伴隨性靈敏度變化型,即除靈敏度變化之外還伴隨有其它異?,F(xiàn)象出現(xiàn),包括基線不穩(wěn)定性、峰保留時(shí)間變化及產(chǎn)生峰形畸變等異常現(xiàn)象。屬于類型故障的原因,主要是:進(jìn)樣技術(shù)不佳,注射器有堵漏,樣品制備不均勻,進(jìn)樣口污染物堆積以及氣路存在漏氣現(xiàn)象等。屬于第二類型故障的原因,主要是:載氣流量變化,檢測(cè)器玷污、過(guò)載,柱溫變化以及檢測(cè)器操作條件(如氫氣、極化電壓、脈沖電壓等)發(fā)生變化。 
  考慮到各種故障產(chǎn)生可能性的大小以及故障鑒別的方便性,制定出下述檢測(cè)方案: 
  (1)進(jìn)樣技術(shù)檢查:進(jìn)樣技術(shù)不佳是造成色譜峰不重復(fù)的可能原因。它通常表現(xiàn)為峰高/峰面積忽大忽小,峰高/峰面積大小變化無(wú)規(guī)則。提高進(jìn)樣重復(fù)性的關(guān)鍵,在于始終保持進(jìn)樣操作各個(gè)步驟的重復(fù)性。這包括取樣操作,取樣到進(jìn)樣期間的空閑時(shí)間,進(jìn)針快慢及拔出注射器的早晚。通常操作人員在經(jīng)過(guò)較多地進(jìn)樣重復(fù)性訓(xùn)練之后,可以達(dá)到所需的要求。 
  (2)注射器檢查:操作人員進(jìn)樣技術(shù)提高后,色譜峰靈敏度仍然無(wú)顯著改觀,需認(rèn)真檢查注射器本身是否有堵塞或泄漏現(xiàn)象。必要時(shí)更換一個(gè)好的注射器重新進(jìn)樣試驗(yàn)。 
  (3)樣品均勻性檢查:制備的樣品在樣品瓶中混合不均勻或每次取樣時(shí)注射器對(duì)樣品產(chǎn)生玷污以及樣品揮發(fā)等都會(huì)影響出峰靈敏度的重復(fù)性(不能漏過(guò)此項(xiàng)檢查)。定量不重復(fù)由上述三種原因引起的可能性很大,而且都和進(jìn)樣操作密切相關(guān),因此可一起進(jìn)行檢查。只有在上述檢查后無(wú)異常發(fā)現(xiàn)時(shí)才轉(zhuǎn)入接下的檢查步驟。 
  (4)伴隨現(xiàn)象觀察:在檢查靈敏度情況的同時(shí)注意是否有下述異?,F(xiàn)象發(fā)生,包括基線是否穩(wěn)定,出峰保留時(shí)間是否重復(fù),峰形是否有畸變?nèi)N情況,如果出現(xiàn)其中一種,應(yīng)先按所出現(xiàn)的故障進(jìn)行排除,再重新進(jìn)行定量重復(fù)性測(cè)試。沒(méi)發(fā)現(xiàn)伴隨異?,F(xiàn)象時(shí),應(yīng)轉(zhuǎn)入下面的檢查步驟。 
  (5)進(jìn)樣口污染及系統(tǒng)漏氣檢查:關(guān)斷橋電流(對(duì)TCD而言)后,取下進(jìn)樣口隔墊,觀察進(jìn)樣口內(nèi)是否有污染或堆積物,如果有,需進(jìn)行清除和清洗。清洗完畢裝上隔墊后需對(duì)氣路系統(tǒng)進(jìn)行試漏:堵住檢測(cè)器出口,觀察轉(zhuǎn)子流量計(jì)中的轉(zhuǎn)子應(yīng)能下降為零,否則說(shuō)明氣路有泄漏。在確信進(jìn)樣口無(wú)嚴(yán)重污染及氣路無(wú)漏氣的情況下進(jìn)行(6)的檢查。 
  (6)特種原因檢查:對(duì)有些檢測(cè)器而言,某些原因所伴隨的故障異常不太明顯,易被忽略掉,因此應(yīng)按照此項(xiàng)進(jìn)行檢查,以便不漏過(guò)可能發(fā)生故障的因素。 
  a)對(duì)FID來(lái)說(shuō),極化電壓較低及氫氣流量不穩(wěn),有可能導(dǎo)致靈敏度變化而無(wú)其它明顯異常。對(duì)此可首先測(cè)試極化電壓大小以確定極化電壓是否太低,過(guò)低的極化電壓以及無(wú)極化電壓都屬于故障。正常時(shí)極化電壓為150~300V。如極化電壓正常,則應(yīng)轉(zhuǎn)入放大器的靈敏檔觀察氫焰基始電流的變動(dòng)情況,在氫氣流不穩(wěn)定時(shí)基流應(yīng)能呈現(xiàn)出擺動(dòng)和漂移現(xiàn)象。 
  b)對(duì)于任何檢測(cè)器,樣品中的某些組分在檢測(cè)器中逐漸冷凝并累積,將會(huì)影響下一次進(jìn)樣后的靈敏度,情況嚴(yán)重時(shí)還會(huì)造成氣路堵塞。通常的解決方法也是適當(dāng)提高檢測(cè)器的溫度,以減少或消除樣品室的冷凝現(xiàn)象. 

氣相色譜儀的四種定量方法

  氣相色譜儀廣泛應(yīng)用在各個(gè)科研、生產(chǎn)領(lǐng)域,通過(guò)氣相色譜儀進(jìn)行氣象色譜法的檢測(cè)分析是常用的方式,其中如何定量了?下面我們就介紹一下四種定量方法。

  色譜分析方法簡(jiǎn)稱色譜法或?qū)游龇ǎ–HROMATOGRAPHY)。氣相色譜儀是根據(jù)試樣中各組分在氣固或氣液兩相間的吸附或分配系數(shù)的不同隨載氣移動(dòng)而進(jìn)行分離的儀器。分離后的組分按保留時(shí)間的先后順序進(jìn)入檢測(cè)器,并自動(dòng)記錄檢測(cè)信號(hào),依據(jù)組分的保留時(shí)間和響應(yīng)值進(jìn)行定性、定量分析。氣相色譜儀由氣源、氣路控制系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、色譜柱、檢測(cè)器、電氣系統(tǒng)、記錄及處理系統(tǒng)組成。

  通過(guò)氣相色譜儀用物理方法把混合物分離開來(lái)的一種方法就叫做氣相色譜法。氣相色譜法是在以適當(dāng)?shù)墓潭ㄏ嘧龀傻闹軆?nèi),利用氣體(載氣)作為移動(dòng)相,使試樣(氣體、液體或固體)在氣體狀態(tài)下展開,在色譜柱內(nèi)分離后,各種成分先后進(jìn)入檢測(cè)器,用記錄儀記錄色譜譜圖。在對(duì)氣相色譜儀進(jìn)行調(diào)試后,按各單體的規(guī)定條件調(diào)整氣相色譜儀柱管、氣相色譜儀檢測(cè)器、溫度和載氣流量。進(jìn)樣口溫度一般應(yīng)高于柱溫30-50℃。如用火焰電離檢測(cè)器,其溫度應(yīng)等于或高于柱溫,但不得低于100℃,以免水汽凝結(jié)。色譜上分析成分的峰的位置,以滯留時(shí)間(從注入試樣液到出現(xiàn)成分最高峰的時(shí)間)和滯留容量(滯留時(shí)間×載氣流量)來(lái)表示。這些在一定條件下,就能反應(yīng)出物質(zhì)所具有特殊值,并據(jù)此確定試樣成分。定量方法可分以下四種:

  1、面積內(nèi)標(biāo)法取標(biāo)準(zhǔn)被測(cè)成分,按依次增加或減少的已知階段量,各自分別加入各單體所規(guī)定的定量?jī)?nèi)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中,調(diào)制標(biāo)準(zhǔn)溶液。分別取此標(biāo)準(zhǔn)液的一定量注入氣相色譜儀色譜柱,根據(jù)氣相色譜儀上色譜圖取標(biāo)準(zhǔn)被測(cè)成分的峰面積和峰高和內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的峰面積和峰高的比例為縱座標(biāo),取標(biāo)準(zhǔn)被測(cè)成分量和內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量之比,或標(biāo)準(zhǔn)被測(cè)成分量為橫坐標(biāo),制成標(biāo)準(zhǔn)曲線。然后按單體中所規(guī)定的方法調(diào)制試樣液。在調(diào)制試樣液時(shí),預(yù)先加入與調(diào)制標(biāo)準(zhǔn)液時(shí)等量的內(nèi)標(biāo)物質(zhì)。然后按制作標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)的同樣條件下得出的色譜,求出被測(cè)成分的峰面積或峰高和內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的峰積或峰高之比,再按標(biāo)準(zhǔn)曲線求出被測(cè)成分的含量。

  2、面積外標(biāo)法取標(biāo)準(zhǔn)樣品成分,在測(cè)標(biāo)準(zhǔn)樣品之前就算出所取標(biāo)準(zhǔn)樣品中含有成分的量,再用氣相色譜法測(cè)得標(biāo)準(zhǔn)樣品的峰面積,然后去標(biāo)準(zhǔn)被測(cè)物質(zhì),氣相色譜法測(cè)該物質(zhì)的峰面積,兩者峰面積相比較,最后得出含量值。所用的外標(biāo)物質(zhì),應(yīng)采用其峰面積的位置與被測(cè)成分的峰的位置盡可能接近并與被測(cè)成分以外的峰位置完全分離的穩(wěn)定的物質(zhì)即標(biāo)樣,一般使用>99.5%純度的氣相色譜儀色譜專用化學(xué)試劑樣品。這也是目前大多數(shù)氣相色譜儀建議采用的檢測(cè)方法。

  3、絕對(duì)標(biāo)準(zhǔn)曲線法取標(biāo)準(zhǔn)被測(cè)成分按依次增加或減少階段法,各自調(diào)制成標(biāo)準(zhǔn)液,注入一定量后,按色譜圖取標(biāo)準(zhǔn)被測(cè)成分的峰面積或峰高為縱座標(biāo),而以標(biāo)準(zhǔn)被測(cè)成分的含量為橫坐標(biāo),制成標(biāo)準(zhǔn)曲線。然后按單體中所規(guī)定的方法制備試樣液。取試樣液按制標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)相同的條件作出色譜,求出被測(cè)成分的峰面積和峰高,再按標(biāo)準(zhǔn)曲線求出被測(cè)成分的含量。

  4、峰面積百分率法以色譜中所得各種成分的峰面積的總和為100,按各成分的峰面積總和之比,求出各成分的組成比率。根據(jù)色譜上出現(xiàn)的物質(zhì)成分的峰面積或峰高進(jìn)行定量。峰面積可用面積測(cè)定儀測(cè)定,按半寬度法求得(即以峰1/2處的峰寬×峰高求得)。峰高的測(cè)定方法是從峰高的頂點(diǎn)向記錄紙橫座標(biāo)準(zhǔn)垂線,找出此垂線與峰的兩下端聯(lián)結(jié)線的交點(diǎn),即以此交點(diǎn)至峰頂點(diǎn)的距離長(zhǎng)度為峰高。

標(biāo)簽: 氣相色譜儀
氣相色譜儀 氣相色譜儀的四種定量方法_氣相色譜儀
  【中國(guó)儀器網(wǎng) 使用手冊(cè)】氣相色譜是液相色譜之外,應(yīng)用較為廣泛的另一種色譜,理論上講可以分析任何可揮發(fā)性樣品,如在食品,水體,土壤等樣品中農(nóng)藥殘留檢測(cè),大氣有機(jī)污染物檢測(cè),以及醫(yī)藥研發(fā)過(guò)程中所使用到的溶劑殘留檢測(cè)等。
 
  據(jù)了解,氣相色譜儀的進(jìn)樣系統(tǒng),主要由三部分組成,即自動(dòng)進(jìn)樣器、進(jìn)樣口以及相關(guān)氣路。氣相色譜儀的進(jìn)樣口一般由固定部分以及可拆解清洗維護(hù)部分組成,前者主要包括各氣體的入口以及出口,加熱塊等;后者主要有導(dǎo)針器,進(jìn)樣隔墊、襯管、O形環(huán)密封、分流平板以及石墨或聚合物套管等。其中比較容易出現(xiàn)問(wèn)題的地方,分別是進(jìn)樣隔墊、O形環(huán)密封、襯管、分流平板以及與色譜柱連接口處。
 
  利用氣相色譜進(jìn)行分析的時(shí)候,操作人員經(jīng)常對(duì)整個(gè)進(jìn)樣口進(jìn)行日常的維護(hù),如更換進(jìn)樣隔墊、O形環(huán)、更換襯管等,避免由于組成復(fù)雜以及較臟樣品殘留在進(jìn)樣口各處,給之后的分析測(cè)試帶來(lái)不必要的麻煩。
 
  以下列舉氣相色譜儀進(jìn)樣口需要維護(hù)的三個(gè)方面:
 
  微量液體進(jìn)樣針維護(hù):
 
  微量液體進(jìn)樣針一般為1微升-500微升之間,進(jìn)樣針體積越小其針芯越容易堵塞,所以每次進(jìn)樣前后必須要用丙酮等有機(jī)溶劑進(jìn)行清洗,定期使用丙酮和棉花清洗針芯,防止針芯堵塞。不得用強(qiáng)酸堿洗液清洗;進(jìn)樣器不得在高溫下烘烤。
 
  新手使用微量液體進(jìn)樣針手動(dòng)進(jìn)樣時(shí)注意以下幾個(gè)方面,才能使進(jìn)樣更準(zhǔn)確,使RSD<3%左右。一是進(jìn)樣針保持清潔,輕拿輕放,不用時(shí)放入盒內(nèi)。二是取樣時(shí)先取少量的樣品反復(fù)置換幾次,采樣時(shí)先將樣品多取,然后將針頭朝上排除氣泡,至刻度線,用濾紙檫干針頭。三是針頭插入位置,不能太深,進(jìn)樣時(shí)要求在1/10秒內(nèi)完成,不得將進(jìn)樣器沒(méi)有吸樣時(shí)干拉,防止損害進(jìn)樣器芯。
 
  隔墊維護(hù):
 
  長(zhǎng)期使用進(jìn)樣針會(huì)使隔墊破損,出現(xiàn)鬼峰或者漏氣,導(dǎo)致進(jìn)樣口壓力為0。當(dāng)出現(xiàn)以上情況時(shí),需要更換進(jìn)樣隔墊。例如島津隔墊更換,戴手套或使用鑷子更換,防止油脂污染隔墊。
 
  玻璃襯管維護(hù):
 
  如果樣品較臟,長(zhǎng)期進(jìn)樣后其玻璃棉及玻璃襯管會(huì)被污染,導(dǎo)致色譜出雜峰或者靈敏度下降,如果樣品很臟,甚至有可能堵塞分流出口,使儀器報(bào)錯(cuò)故障。使用甲醇進(jìn)行泡洗,干燥,再安裝。


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